[发明专利]二乙苯脱氢生产二乙烯基苯的方法有效
申请号: | 201811201441.2 | 申请日: | 2018-10-16 |
公开(公告)号: | CN111056909B | 公开(公告)日: | 2023-03-03 |
发明(设计)人: | 缪长喜;危春玲;宋磊;陈铜;倪军平 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院 |
主分类号: | C07C15/44 | 分类号: | C07C15/44;C07C5/333;B01J23/887 |
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地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 乙苯 脱氢 生产 乙烯基 方法 | ||
1.一种二乙苯脱氢生产二乙烯基苯的方法,将原料体系二乙苯和水在固定床反应器中,与双催化剂体系进行反应,反应步骤包括:
a)原料体系先与第一催化剂M接触,生成物流I;
b)物流I再与第二催化剂N接触,生成二乙烯基苯;
所述双催化剂体系中,
第一催化剂M以重量百分比计,包括以下组成:(a)65~80%的Fe2O3;(b)6~14%的K2O;(c)9~13.5%的CeO2;(d)0.5~5%的MoO3;(e)0.2~5%的CaO;其中催化剂M中包含铁钾化合物,其催化剂中铁的化合物具有如下表所示的X射线衍射峰,
第二催化剂N以重量百分比计,包括:(A)61~84%的Fe2O3;(B)7~14%的K2O;(C)6~14%的CeO2;(D)0.5~5%的MoO3;(E)0.25~4.8%的CaO;(F)0.1~2%的Na2O;其中CaO:Na2O的重量比为1~9:1。
2.根据权利要求1所述二乙苯脱氢生产二乙烯基苯的方法,双催化剂体系中的第一催化剂与第二催化剂分别装填在两个并列的反应器中,或者装填在同一反应器中的上下两层。
3.根据权利要求1所述二乙苯脱氢生产二乙烯基苯的方法,其反应器中反应温度为600~645℃,反应压力为-65kPa~常压;液体空速为0.3~1.5小时-1,水蒸气/乙苯的重量比为2.0~5.0,反应前催化剂体系用水蒸气在反应温度下吹扫20~40分钟。
4.根据权利要求3所述二乙苯脱氢生产二乙烯基苯的方法,反应器中反应温度为590~610℃,反应压力为-35kPa~常压;液体空速为0.5~1.0小时-1,水蒸气/二乙苯的重量比为2.5~3.5。
5.根据权利要求2所述二乙苯脱氢生产二乙烯基苯的方法,催化剂体系为上下两床层装填,按体积百分比计,催化剂M与催化剂N的比例范围为1.5:1~5:1。
6.据权利要求1所述二乙苯脱氢生产二乙烯基苯的方法,所述第一催化剂M中X射线衍射图案还包括如下表所示的X射线衍射峰,
7.根据权利要求1所述二乙苯脱氢生产二乙烯基苯的方法,所述第一催化剂M的制备方法包括以下步骤:
1)以含K2O的重量计,将第一部分钾源和铁源、铈源、钼源、钙源、制孔剂干混,得催化剂前体I;
2)将第二部分钾源用水溶解后,加入到催化剂前体I上,经处理后得所需的成品催化剂;
其中,以含K2O的重量计,第一部分钾源与第二部分钾源的重量总和为所需量的钾源的总重量,且第一部分钾源的重量为所需量的钾源总重量的60~90%。
8.根据权利要求7所述二乙苯脱氢生产二乙烯基苯的方法,所述步骤2)中的第二部分钾源选自以氢氧化钾水溶液、碳酸钾水溶液中的至少一种的方式。
9.根据权利要求1所述二乙苯脱氢生产二乙烯基苯的方法,其特征在于,第二催化剂N中所述CaO:Na2O的重量比为2~6:1;CaO含量为0.6~2.4%;Na2O含量为0.25~1.0%。
10.根据权利要求1所述二乙苯脱氢生产二乙烯基苯的方法,所述第二催化剂N的制备方法包括以下步骤:以重量百分比计,将所需量组分以及制孔剂混合,加水制成适合挤条的面团状物,经挤条、干燥、焙烧,制得所述的第二催化剂。
11.根据权利要求1所述二乙苯脱氢生产二乙烯基苯的方法,所述催化剂N的制备方法中铁全来自氧化铁红。
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