[发明专利]用于碳水化合物制备乙二醇的催化剂及其制备方法有效
申请号: | 201811201447.X | 申请日: | 2018-10-16 |
公开(公告)号: | CN111054342B | 公开(公告)日: | 2023-06-06 |
发明(设计)人: | 贾玉庆;孙清;缪长喜;张磊;张新玉 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院 |
主分类号: | B01J23/755 | 分类号: | B01J23/755;B01J23/30;B01J23/46;B01J23/89;C07C29/132;C07C31/20 |
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地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 用于 碳水化合物 制备 乙二醇 催化剂 及其 方法 | ||
1.一种用于碳水化合物制备乙二醇的催化剂,催化剂包含金属催化剂I和含M、N和W元素的M-N-W-O氧化物催化剂II,其中M 选自IVB族元素的至少一种、N选自VB族元素的至少一种;
所述催化剂I中金属组分为VIII族中的至少一种,具体选自Ni、Ru和Ir中的至少一种;
催化剂I中除金属组分外,其他组分选自碳材料或氧化物中的至少一种,以金属组分的载体或与金属组分体相混合形成存在;
以摩尔比计,催化剂II中W:(M+N)为(0.2-199):1;催化剂II的制备方法为共沉淀法。
2.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于碳水化合物选自纤维素、淀粉和半纤维素中的至少一种。
3.根据权利要求1所述的催化剂I,其特征在于金属组分含量为催化剂I重量的0.03%-95%。
4.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于M-N-W-O氧化物催化剂II中M选自第IVB族元素Ti、Zr和Hf中的至少一种。
5.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于M-N-W-O氧化物催化剂II中N选自第VB族元素V、Nb和Ta中的至少一种。
6.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,以重量比计,反应中所使用的催化剂I中金属含量与催化剂II中W的含量比在0.0001-1500之间。
7.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在以摩尔比计,催化剂II中M:N为(0.01-99):1。
8.一种采用权利要求1-7中任一项所述的用于碳水化合物制备乙二醇的催化剂的制备方法,其特征在于:
a) 催化剂I的制备方法为浸渍法、沉淀法、离子交换法或液相还原法;
b) 催化剂II的制备方法为共沉淀法。
9.根据权利要求8所述的用于碳水化合物制备乙二醇的催化剂的制备方法,其特征在于所述b)催化剂II的制备方法中共沉淀法包括以下步骤:
a) 称量所需含量的钨盐前体溶于适量的去离子水中,保证前体完全溶解并混合均匀,再利用氨水调节溶液pH,得到A溶液;
b) 称取所需含量的M、N的可溶性盐溶于适量的去离子水中,混合均匀,得到B溶液;
c) 保持剧烈搅拌,将B溶液缓慢滴加到A溶液中,同时滴加氨水调节溶液的pH,将沉淀物在一定条件下老化;
d) 将得到的固体进行洗涤、过滤干燥、焙烧,得到催化剂II。
10.根据权利要求9所述用于碳水化合物制备乙二醇的催化剂的制备方法,其特征在于制备过程中a步骤中调节A溶液pH为9.0-11.0,c步骤中沉淀pH为9.5-11.5,沉淀物老化温度为室温-240℃,老化时间为1-72小时,干燥温度为80-150℃,干燥时间为1-48小时,焙烧温度为300-900℃,焙烧时间为1-12小时。
11.一种用于碳水化合物制备乙二醇的方法,采用权利要求1-7中任意一项所述的催化剂,其特征在于,以水为溶剂,反应前往高压反应釜内充入氢气,初始氢气压力为1-10 MPa,反应温度为120-300℃,在催化剂的作用下将生物质转化为乙二醇。
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