[发明专利]用于丁烯氧化脱氢制丁二烯的催化剂及其制备方法在审
申请号: | 201811201455.4 | 申请日: | 2018-10-16 |
公开(公告)号: | CN111054405A | 公开(公告)日: | 2020-04-24 |
发明(设计)人: | 曾铁强;缪长喜;吴文海;樊志贵;姜冬宇 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院 |
主分类号: | B01J27/185 | 分类号: | B01J27/185;B01J27/187;C07C11/167;C07C5/333 |
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地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 用于 丁烯 氧化 脱氢 丁二烯 催化剂 及其 制备 方法 | ||
1.一种用于丁烯氧化脱氢制丁二烯的催化剂,该催化剂包含MIIFe2O4为主活性组分,其中M选自Zn、Mg、Co和Mn组成的组中的至少一种。
2.根据权利要求1所述用于丁烯氧化脱氢制丁二烯的催化剂,该催化剂主活性组分MIIFe2O4为尖晶石结构。
3.根据权利要求1所述用于丁烯氧化脱氢制丁二烯的催化剂,该催化剂还包括以结构通式为AaBbCcOx的化合物作为助剂,以摩尔比计,与MIIFe2O4组成化学式为MIIFe2O4.AaBbCcOx的催化剂,其中:
A选自Fe;B选自P;C选自卤族元素的至少一种;a的取值范围为0.01~2;b的取值范围为0.01~1;c的取值范围为0.001~0.1;x为满足催化剂中各元素价态所需的氧原子总数。
4.根据权利要求1所述用于丁烯氧化脱氢制丁二烯的催化剂,其特征在于所述M选自Zn、Mg中的至少一种。
5.根据权利要求3所述用于丁烯氧化脱氢制丁二烯的催化剂,其特征在于a的取值范围为0.05~0.5,b的取值范围为0.01~0.5,c的取值范围为0.005~0.05。
6.根据权利要求3所述用于丁烯氧化脱氢制丁二烯的催化剂,其特征在于所述卤族元素选自Cl或Br中的至少一种。
7.根据权利要求1所述用于丁烯氧化脱氢制丁二烯的催化剂,催化剂在400~500℃的CO2吸附量大于室温下CO2饱和吸附量的10%;优选的催化剂在400~450℃的CO2吸附量大于室温下CO2饱和吸附量的20%,更优选为26%。
8.一种丁烯氧化脱氢制丁二烯的催化剂的制备方法,其特征在于包含以下步骤:
1)将包含Fe源,P源,以及Zn源、Mg源、Co源或Mn源中的至少一种和卤族元素的至少一种混合,得到催化剂前体;
2)将包括催化剂前体和非强制性加入的制孔剂的混合物成型,获得所述催化剂;
3)任选的,上述催化剂还包括焙烧、干燥的步骤。
9.根据权利要求8所述的催化剂的制备方法,其特征在于催化剂前体的体积平均粒径90μm,D(0.97)(体积粒径)180μm。
10.根据权利要求8~9所述的催化剂的制备方法,其特征在于干燥温度为90℃~150℃,干燥时间为1~24小时,焙烧温度为450℃~850℃,焙烧时间为1~24小时。
11.一种采用权利要求1~10中任意一种催化剂的用于丁烯氧化脱氢制丁二烯的工艺方法,其特征在于,反应包括丁烯在含氧气体存在下与催化剂接触的步骤,所述含氧气体包括空气、氧气或O2与CO2的混合物中的至少一种。
12.根据权利要求11所述的工艺方法,反应物中丁烯:氧气:水蒸气的体积比为1:(0.2~2):(1~20),反应入口温度为300℃~500℃。
13.根据权利要求11所述的工艺方法,含氧气体为氧气和CO2的摩尔比为1:1:(0.1~50)。
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