[发明专利]一种可得然胶-曲酸衍生物的制备方法

说明书

本发明公开了一种可得然胶‑曲酸衍生物的制备方法，属于抗氧化剂领域。本发明在可得然胶上引入曲酸，制备可得然胶‑曲酸衍生物，使可得然胶具有水溶性的同时，也能兼具曲酸的抗菌、抗氧化性，能延缓生物老化、改善生物老化症状、使皮肤保湿、使皮肤屏障增强的作用。

技术领域

本发明涉及一种可得然胶-曲酸衍生物的制备方法，属于抗氧化剂领域。

背景技术

随着人民生活水平提高，健康和绿色的概念越来越被大众所接受。开发高效、安全、广谱、性能稳定的天然抗氧化剂越来越受到研究者的关注。对天然抗氧化剂的市场需求也必然日益增长。

可得然胶是一种中性的不溶于水的微生物胞外多糖，具有热成胶性，可广泛应用于食品加工行业。又由于它的不溶于水的特性，限制了它的应用，但其分子结构中含有多个活泼-OH，是结构修饰的理想位点，可通过化学改性引入其它的基团，增强它的应用范围。

曲酸，是带有活性基团γ-吡喃酮基的化合物，具有一定的抗氧化作用，是一种由微生物经发酵途径制成的具弱酸性的有机化合物。曲酸存在于酱油、豆瓣酱等发酵食品中，具有抑菌能力、抗氧化性。可用作防腐剂、保鲜剂等。但，由于曲酸呈稀醇式的不稳定结构，长时间放置会氧化变质，导致其功能的降低甚至丧失，因此，需要对曲线进行改性，以达到结构稳定的曲酸衍生物。

目前，曲酸的改性，多采用天然多糖有壳聚糖，但壳聚糖与曲酸的反应是在有机溶剂中进行的，条件不温和，且对曲酸的改性效果不够理想。

发明内容

本发明在可得然胶上引入曲酸，制备可得然胶-曲酸衍生物，使可得然胶具有水溶性的同时，也能兼具曲酸的抗菌、抗氧化性，能延缓生物老化、改善生物老化症状、使皮肤保湿、使皮肤屏障增强的作用。

本发明首先提供了一种制备可得然胶-曲酸衍生物的方法，由曲酸与氯化亚砜制备氯代曲酸，然后，由氯代曲酸与可得然胶反应得到可得然胶-曲酸衍生物。

具体地，所述方法包括以下步骤：

(1)将曲酸溶于二氯甲烷，添加氯化亚砜，反应一段时间；

(2)将步骤(1)所得的产物洗涤、过滤得到氯代曲酸固体，将氯代曲酸固体干燥后，得到白色或粉色的氯代曲酸粉末；

(3)将可得然胶溶于碱性溶液，搅拌均匀；

(4)在步骤(3)所得到的溶液中加入氯代曲酸粉末，搅拌反应一段时间；

(5)将步骤(4)得到的溶液用有机溶剂溶液洗涤沉淀，干燥沉淀，得到可得然胶-曲酸衍生物。

在本发明的一种实施方式中，所述方法包括以下步骤：

(1)将曲酸溶于二氯甲烷，在室温下边搅拌边加入氯化亚砜，反应0.5～7h；

(2)将步骤(1)所得的产物用石油醚洗涤2-3次后，过滤得到氯代曲酸固体，将其干燥后，得到氯代曲酸粉末；

(3)将可得然胶溶于0.1～2mol/L NaOH溶液，室温下搅拌2～24h；

(4)在步骤(3)所得到的溶液中加入氯代曲酸粉末，加热到30～70℃搅拌，反应3～10h；

(5)将步骤(4)得到的溶液冷却到室温后用有机溶剂溶液洗涤沉淀，干燥，得到可得然胶-曲酸衍生物。

在一种实施方式中，步骤(1)中二氯甲烷的体积用量为曲酸质量的3～20倍，其中，体积的单位为ml，质量的单位为g；曲酸与氯化亚砜的摩尔比为1:1～5。

在一种实施方式中，所述步骤(3)中NaOH溶液的体积用量为可得然胶质量的40～60倍，其中，体积的单位为ml，质量的单位为g。