[发明专利]检测新烟碱类农药的电化学传感器制备方法及其测定方法

说明书

本发明属于分析检测技术领域，涉及一种检测新烟碱类农药的电化学传感器制备方法及其测定方法。其为解决现有技术存在的灵敏度低、识别特异性差的问题，采用1)分子印迹分散液(MIPs)的制备；2)石墨烯/分子印迹修饰电极(GN/MIPs/GCE)的制备的方法制备电化学传感器并进行测定。本发明涉及的分子印迹电化学传感器对吡虫啉具有识别特异性，印迹因子达到1.67，显著高于对同类新烟碱农药噻虫嗪、噻虫胺、烯啶虫胺、呋虫胺的印迹因子1.22，1.25，1.08，1.06；本发明涉及的分子印迹电化学传感器能够对吡虫啉进行高灵敏度检测，检出限低至0.04μM，低于其他吡虫啉分子印迹电化学传感器的检出限0.3μM，0.08μM，0.4μM。

技术领域

本发明属于分析检测技术领域，涉及一种检测新烟碱类农药的电化学传感器制备方法及其测定方法。

背景技术

新烟碱类农药是我国目前使用在蔬菜、水果等农产品上最广泛的杀虫剂品种，也是世界上销售量最大的杀虫剂之一(占世界农药市场的15％～20％，应用于120多个国家)。但是低毒农药的滥用和违规使用，导致农产品和环境长期被低毒低残留农药污染，引起人们潜在健康问题甚至危及生命安全，国内外不断制定、修正了越发严格和详细的新烟碱类农药最大残留限量(MRL)标准。因此，亟需建立果蔬中新烟碱类农药残留的快速检测技术，从而实现农产品实地实时监测、防止高残留农产品进入市场、保障人民群众生命健康。电化学传感器技术具有灵敏度高、便携易集成、价格低廉、环境友好等优点，是目前最具潜力的快速检测方法之一。但是，在检测农药中使用的传统的电化学传感器灵敏度低、选择性差，难以满足在复杂农产品中特异性识别痕量农药的分析要求。随着分子印迹技术的快速发展，将分子印迹聚合物固载于工作电极表面，构建特异性识别农药分子的分子印迹电化学传感器，可显著提高农残电化学检测的识别特异性，引起越来越多的关注。

目前，新烟碱类农药分子印迹电化学传感器主要存在以下问题。第一，新烟碱类农药分子印迹聚合物的功能单体主要采用丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酰胺等常用的功能单体，印迹因子较低，识别特异性较差。第二，传统的分子印迹聚合物不导电，应用于电化学传感器时导致灵敏度降低，不适宜于农药残留的痕量检测。因此，通过开发新的新烟碱类农药功能单体，并且结合高电催化活性的石墨烯，构建新型新烟碱类农药分子印迹电化学传感器，能够为新烟碱类农药快速检测技术提供技术支撑。

发明内容

有鉴于此，本发明为解决现有技术存在的灵敏度低、识别特异性差的问题，提供一种检测新烟碱类农药的电化学传感器制备方法。

为解决现有技术存在的问题，本发明的技术方案是：一种检测新烟碱类农药的电化学传感器制备方法，其特征在于：所述的制备方法的步骤为：

1)分子印迹分散液(MIPs)的制备

以体积比为1～9:1的N,N-二甲基甲酰胺-水(DMF-H₂O)为溶剂，配制浓度为250μM的功能单体烯丙基-β-环糊精(C＝C-β-CD)溶液5mL和浓度为250μM的模板分子吡虫啉(IDP)溶液3mL，混合均匀后静置2h进行预聚合，然后加入30-54μL的交联剂及0.025g引发剂，超声20min混匀，氮吹15min，在氮气保护下封口、密闭，置于60℃恒温振荡中，200rpm反应24h制备分子印迹分散液；

2)石墨烯/分子印迹修饰电极(GN/MIPs/GCE)的制备

裸玻碳电极(GCE)用0.05μm的Al₂O₃粉末在鹿皮上抛光成镜面后，依次在丙酮、体积比为1:1的HNO₃-H₂O、1.0mol/L NaOH和二次蒸馏水中超声5min，室温下晾干待用；