[发明专利]甲醇制烯烃工艺碱洗塔黄油抑制剂有效
申请号: | 201811206984.3 | 申请日: | 2018-10-17 |
公开(公告)号: | CN111056897B | 公开(公告)日: | 2022-12-09 |
发明(设计)人: | 王洪涛;齐国祯;王莉;金永明 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院 |
主分类号: | C07C1/20 | 分类号: | C07C1/20;C07C7/20;C07C11/04;C07C11/06 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 甲醇 烯烃 工艺 碱洗塔 黄油 抑制剂 | ||
本发明涉及一种甲醇制烯烃工艺碱洗塔的黄油抑制剂,主要解决现有技术中碱洗塔黄油较多的问题。本发明通过采用一种甲醇制烯烃工艺碱洗塔黄油抑制剂,该黄油抑制剂以各组分质量份数计,包括以下组分:胺类化合物5~40份,硫酸盐类化合物1~20份,醇类化合物1~20份,表面活性剂1~20份,缓蚀剂0.1~5份;在甲醇制烯烃工艺的碱洗塔中加入上述黄油抑制剂以抑制黄油的生成,所述在甲醇制烯烃工艺碱洗塔中加入黄油抑制剂的量为20~200ppm的技术方案较好地解决了上述问题,可用于甲醇制烯烃工艺碱洗塔黄油的抑制中。
技术领域
本发明涉及一种甲醇制烯烃工艺碱洗塔黄油抑制剂。
背景技术
甲醇制烯烃(Methanol-To-Olefin,简称MTO)是指由天然气或煤为原料经合成气生产甲醇,然后甲醇在催化剂作用下生成乙烯、丙烯等低碳烯烃的技术,其产品已证实完全适用于聚烯烃等产品的生产。MTO技术开拓了从非常规石油资源出发制取化工产品的一条新工艺路线,已成为非常规石油资源合成烯烃的研究重点。
在MTO工艺技术的烯烃回收系统中,国内外大都采用碱洗工艺脱除MTO产品气中的H2S、CO2等酸性气体。但在强碱性的环境下,首先产品气中的醛、酮等含氧化合物会发生Aldol缩合反应生成聚合物;其次产品气中的不饱和烯烃也会发生自由基聚合反应,这些聚合物冷凝在碱液中,会形成黄色水型碱性乳化液,这就是黄油,黄油经加热或氧化,会转化为高聚物。
用碱洗法脱除裂解气中的酸性气时,为提高碱液的利用率,均采用多段碱洗,如乙烯装置大多采用两段或三段碱洗。碱洗系统如果有大量黄油生成,将会直接导致碱洗塔塔压升高、碱洗效率下降、废碱排放增加,从而引起下游废碱处理COD超标,并消耗大量的碱液,同时大量黄油易聚合结垢堵塞塔内分布器及填料,造成堵塔现象,使碱洗塔的运行周期缩短。另外,含大量黄油的废碱外排,给下游处理设施的操作带来困难。
经研究分析表明,MTO装置的产品气中含有少量的含氧化合物。而这些含氧化合物在高温状态下,具有很强的活性,非常易于反应聚合,即两分子α位碳原子上有活泼氢原子的醛、酮等含氧化合物在NaOH作用下,加成反应生成β-羟基产物,然后进一步加成至一定分子量的聚合物。
工业上一般通过优化工艺条件和加入黄油抑制剂等措施来减少碱洗塔黄油的生成量。CN101348410A提出了一种使用醇胺类化合物、酰肼类化合物和烷基胺类化合物组成三组分混合物来制备黄油抑制剂,该黄油抑制剂可以一定程度上抑制乙烯装置碱洗塔中黄油的生成。CN106467444A提出了一种胺类化合物和醇类化合物制备的黄油抑制剂,在一定程度上抑制了体系中的醛酮缩合和烯烃交联聚合。
MTO反应工艺与传统的的蒸汽裂解乙烯工艺有着本质的不同,产品中含氧化合物较多,生成黄油的原因也不同,采用乙烯黄油抑制剂用于MTO装置碱洗塔,其使用效果不佳,针对性不强。同时现有的MTO碱洗塔的黄油抑制剂也存在抑制剂使用效果不稳定,注入量大,成本较高等问题。
本发明有针对性的解决了该问题。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是现有技术中黄油较多的问题,提供一种新的甲醇制烯烃工艺碱洗塔黄油抑制剂以及该抑制剂抑制黄油生成的方法。该方法用于甲醇制烯烃工艺碱洗塔黄油的抑制中,具有黄油生成量较少的优点。
为解决上述问题之一,本发明采用的技术方案如下:一种甲醇制烯烃工艺碱洗塔黄油抑制剂,该黄油抑制剂以各组分质量份数计,包括以下组分:胺类化合物5~40份,硫酸盐类化合物1~20份,醇类化合物1~20份,表面活性剂1~20份,缓蚀剂0.1~5份。
其中,所述胺类化合物为二乙烯三胺、三乙烯四胺、N,N-二乙基羟胺中的一种或几种混合物;所述硫酸盐类化合物为亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、硫代硫酸钠;所述醇类化合物为乙二醇、丙二醇、丁二醇;所述表面活性剂为十二烷基苯磺酸钠、聚丙烯酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚;所述缓蚀剂为磷酸钠。
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