[发明专利]一种利用炼厂酸性气制备二甲基硫醚的方法

说明书

本发明公开了一种利用炼厂酸性气制备二甲基硫醚的方法，其特征在于，该方法包括将含有硫化氢的炼厂酸性气与一种酸性介质接触，再与甲醇在含有MFI结构分子筛的催化剂存在下接触，得到含有二甲基硫醚的混合物。本发明的方法简单易行，利于工业生产，解决炼厂酸性气过多的问题，又可降低装置的运行成本，能有效提高硫化氢的转化率和二甲基硫醚的选择性。

技术领域

本发明涉及一种炼厂酸性气的利用方法，具体是利用炼厂酸性气制备二甲基硫醚的方法。

背景技术

硫化氢是世界上最重要的硫资源之一，主要产生于天然气脱硫和石油加工过程中。炼厂酸性气主要来自于酸性水汽提、干气脱硫、液化气脱硫以及加氢等过程，其主要成分是硫化氢，还含有少量二氧化碳、甲烷、氨以及水蒸气等。我国石油资源的需求量增长较快，需要进口大量高含硫原油，原油重质化和劣质化导致因石油加工产生大量的炼厂酸性气。炼厂酸性气中的硫化氢气体有剧毒、易燃、易爆，不能直接排放。面对大量的炼厂酸性气，如何利用是一个重要课题。

传统利用炼厂酸性气的方法是通过克劳斯过程将其中的硫化氢选择氧化成硫磺和水。但是产品硫磺的价格波动较大，价格也很难走高，产品附加值低。另外，随着环保法规的加强，克劳斯过程需要增加尾气处理装置以克服尾气污染的缺陷，使得克劳斯过程的社会效益和经济效益很难得到有效保障。

二甲基亚砜是一种重要的化工原料，广泛用于医药、农药、电子材料、石油化工和碳纤维领域。二甲基硫醚是合成二甲基亚砜的中间原料。目前，通常以硫化氢为原料制备二甲基硫醚，附加值高，并能够有效利用硫化氢资源。

CN1486786A公开了一种用于合成二甲基硫醚的催化剂，催化剂以活性氧化铝为载体，以碱金属氧化物为活性组分；活性氧化铝载体可以是γ、δ、κ、ρ、η等过渡态氧化铝的一种或几种的混合物。该催化剂可以用于硫化氢和甲醇反应生成二甲基硫醚。

CN1217326A公开了一种二甲基硫醚及甲硫醇的制备方法，其中，用含有30-99mol％硫化氢的硫化合物和甲醇为原料，其配比为含有30-99mol％硫化氢的硫化合物中的硫：甲醇＝1：0.6-2.5(mol比)，经气化预热至300℃后进入装有γ-Al₂O₃催化剂的反应器中，反应温度350-420℃，停留时间为1.5-5秒，反应生成的气体经-18℃的冰盐水冷却得冷凝的液体，静置10-20分钟后分层，分除下层的水，上层为二甲基硫醚及甲硫醇的混溶物，进行精馏分离，截取2.5-5.1℃的馏份为甲硫醇，截取37-39℃的馏份为二甲基硫醚。

US4302605公开了一种制备C₁-C₁₂二烷基硫醚的连续气相方法，该方法包括在沸石催化剂存在下使C₁-C₁₂醇和硫化氢在高温条件下进行反应。所述沸石催化剂的开口为7-10埃，所述沸石催化剂为X型、Y型或L型，并以Na₂O计，碱金属含量少于10重量％；反应的温度通常为250-450℃。该方法获得的甲醇转化率低。

发明内容

本发明的目的是提供一种由炼厂酸性气和甲醇反应合成二甲基硫醚的方法，该方法工艺简单，成本低廉，大大提升了炼厂酸性气的附加值。

为了实现上述目的，本发明提供一种利用炼厂酸性气制备二甲基硫醚的方法，其特征在于，该方法包括将含有硫化氢的炼厂酸性气与一种酸性介质按100-3000L(标准状态：温度273.15K，压力101.3kPa)酸性气：1L酸性介质的比例接触，再与甲醇在含有MFI结构分子筛的催化剂存在下接触，得到含有二甲基硫醚的混合物。