[发明专利]烯基膦酸衍生物的合成方法

说明书

本发明涉及烯基膦酸酯的合成方法，主要解决现有技术中催化剂无法循环以及乙炔压力高的问题，本发明通过采用烯基膦酸衍生物的合成方法，包括在催化剂存在下进行如下反应，其中所述的催化剂包括铈氧化物和负载于铈氧化物的钯元素，所述钯元素选自单质钯或钯氧化物的技术方案，较好地解决了该技术问题，可用于乙烯基膦酸酯的工业生产中。

技术领域

本发明涉及烯基膦酸衍生物的合成方法，尤其涉及乙烯基膦酸酯的合成方法。

背景技术

烯基磷化合物含有一个不饱和键，可以灵活地转化为其它有机磷化合物，因此在有机磷化合物大家族中具有举足轻重的地位。乙烯基膦酸酯可以作为共聚型膦系阻燃剂、助黏剂、牙科陶瓷和水泥中光诱导自硬的成分本等。发明实现了这种需求和通过阅读下文和附加的权利要求而对本领域技术人员显而易见的其他需求。

US3673285本发明提供了一种用镍-膦配合物存在下在亚磷酸二乙酯上加成炔烃，反应温度130-200℃，在加成乙炔的反应中，仅以30％的产率得到相应的乙烯基膦酸二乙酯，同时在反应过程中伴随亚磷酸酯的分解。

CN1255138A本发明提供了一种制备通式(I)的乙烯基膦酸化合物的方法：其中R1和R2各自独立地是H，C1-16-烷基，C6-12-芳基，C7-12-烷芳基或C7-12-芳烷基，其中有机基团有可能被一个或多个卤素原子，羟基，酰基或乙酰氧基取代，该方法包括由通式(II)的亚磷酸化合物，其中R1和R2具有上述意义，与乙炔在作为催化剂的Pd(II)配合物和/或Pd(O)配合物或相应的Pt配合物存在下反应。

发明内容

本发明所要解决的技术问题现有技术催化剂无法循环以及乙炔压力高的问题，提供烯基膦酸衍生物的合成方法，其具有催化剂可循环和乙炔压力低的优点。

为解决上述技术问题，本发明的技术方案如下：

烯基膦酸衍生物的合成方法，包括在催化剂存在下进行如下反应：

其中所述的催化剂包括铈氧化物和负载于铈氧化物的钯元素，所述钯元素选自单质钯或钯氧化物。

与采用均相催化剂的现有技术相比，本发明方法采用的催化剂为非均相催化剂，便于从反应后的混合物中分离出催化剂。

上述技术方案中，具有式1所示结构的物质进一步符合如下式1a：

其中R₁和R₂各自独立是H、C_1～16烷基、C_6～12芳基，C_7～12烷芳基或C_7～12芳烷基。

上述技术方案中，具有式2所示结构的物质进一步符合如下式2a：

其中R3是H、C_1～16烷基、C_6～12芳基，C_7～12烷芳基或C_7～12芳烷基。

上述技术方案中，本领域技术人员理解，如果具有式1所示结构的物质进一步符合如下式1a，且如果具有式2所示结构的物质进一步符合如下式2a，则具有式3所示结构的物质进一步符合如下式3a：

上述技术方案中，所述催化剂以重量份计：

铈氧化物，以二氧化铈计，优选为100份

钯元素优选为大于0份且10份以下。

上述技术方案中，反应温度为25℃～150℃，更优选90℃～130℃。