[发明专利]低碳烯烃的生产方法有效
申请号: | 201811223140.X | 申请日: | 2018-10-19 |
公开(公告)号: | CN111068743B | 公开(公告)日: | 2022-09-27 |
发明(设计)人: | 晋超;吴玉;张荣俊;侯朝鹏;孙霞;阎振楠;夏国富 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
主分类号: | B01J29/035 | 分类号: | B01J29/035;C07C1/04;C07C11/04;C07C11/06;C07C11/08 |
代理公司: | 隆天知识产权代理有限公司 72003 | 代理人: | 张福根;郑特强 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 烯烃 生产 方法 | ||
1.一种低碳烯烃的生产方法,包括:
使甲烷与水蒸气接触进行水蒸气重整反应,得到水蒸气重整合成气;
使甲烷与二氧化碳接触进行干重整反应,得到干重整合成气;
将至少部分水蒸气重整合成气和至少部分干重整合成气混合,以配制得到费托合成反应进料;
对费托合成催化剂前体进行还原活化,得到费托合成催化剂;
使所述费托合成反应进料与所述费托合成催化剂接触进行费托合成反应,得到费托合成产物物流;以及
从所述费托合成产物物流中分离出低碳烯烃、甲烷和二氧化碳,
其中,催化剂前体为载体以及负载在该载体上的活性金属氧化物,所述载体为八面体锰氧化物分子筛锰钾矿OMS-2,所述活性金属氧化物中的活性金属为第VIII族金属,
其中所述活性金属为Fe、Ru、Pt、Co、Rh、Pd、Ir中的一种或多种;
其中,所述还原活化包括:
将所述费托合成催化剂前体在第一气体中进行预还原,得到预还原催化剂;以及
将所述预还原催化剂在第二气体中进行再还原,得到费托合成催化剂;
所述低碳烯烃为C2~C4的烯烃;
其中所述第一气体为氢气或氢气与惰性气体的混合气;
其中所述第二气体为气态的烃或者气态的烃与惰性气体的混合气。
2.根据权利要求1所述的生产方法,其中所述活性金属为Fe、Ru、Co中的一种或多种。
3.根据权利要求2所述的生产方法,其中所述活性金属为Fe。
4.根据权利要求1所述的生产方法,其中以金属元素计,所述活性金属氧化物的含量为0.2-40重量%。
5.根据权利要求4所述的生产方法,其中以金属元素计,所述活性金属氧化物的含量为0.3-30重量%。
6.根据权利要求1所述的生产方法,其中所述催化剂前体通过以下方法制备得到:将所述活性金属掺杂或负载于所述载体上,之后依次进行干燥和焙烧,得到催化剂前体。
7.根据权利要求6所述的生产方法,其中所述干燥的温度为80-350℃;所述干燥的时间为1-24小时。
8.根据权利要求7所述的生产方法,其中所述干燥的温度为100-300℃;所述干燥的时间为2-12小时。
9.根据权利要求6所述的生产方法,其中所述焙烧的温度为250℃-900℃;所述焙烧的时间为0.5-12小时。
10.根据权利要求9所述的生产方法,其中所述焙烧的温度为300℃-850℃;所述焙烧的时间为1-8小时。
11.根据权利要求10所述的生产方法,其中所述焙烧的温度为350℃-800℃;所述焙烧的时间为2-6小时。
12.根据权利要求1所述的生产方法,其中所述预还原的温度为200-600℃;压力为0-2.5MPa;持续时间为1-20小时;以氢气计,所述第一气体的体积空速为5000-30000h-1。
13.根据权利要求12所述的生产方法,其中所述预还原的温度为300-550℃;压力为0.1-2MPa;持续时间为2-10小时;以氢气计,所述第一气体的体积空速为10000-20000h-1。
14.根据权利要求13所述的生产方法,其中所述预还原的温度为350-550℃;持续时间为5-8小时。
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