[发明专利]一种石脑油和轻烃改质方法有效
申请号: | 201811224123.8 | 申请日: | 2018-10-19 |
公开(公告)号: | CN111073694B | 公开(公告)日: | 2022-01-04 |
发明(设计)人: | 董晨;任坚强;刘彤;王杰广;张新宽;马冲;马云超 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
主分类号: | C10G59/02 | 分类号: | C10G59/02 |
代理公司: | 北京英创嘉友知识产权代理事务所(普通合伙) 11447 | 代理人: | 周建秋;郑永胜 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 石脑油 轻烃改质 方法 | ||
1.一种石脑油和轻烃改质方法,包括:
将石脑油引入固定床反应区与脱氢催化剂接触并在脱氢反应条件下进行脱氢反应,使石脑油中的10-80质量%的环烷烃转化为芳烃;其中,所述脱氢催化剂包括由氧化铝载体和负载在氧化铝载体上的、以氧化铝载体为基准计的含量为0.05-1质量%的铂和0.1-5.0质量%的氯组成;所述脱氢反应条件包括:反应温度为360-500℃,石脑油的进料质量空速为1-10h-1;
将固定床反应区所得反应产物与轻烃混合后引入移动床反应区与改质催化剂接触并进行改质反应生产汽油调和组分,反应产物经冷却分离得到气相产物和液相产物,将部分气相产物返回固定床反应区中;所述轻烃含C2-C4的烃类,其中烯烃含量为10-90质量%;
将从移动床反应区流出的待生催化剂引入再生器进行烧焦再生,所得再生催化剂返回移动床反应区中。
2.根据权利要求1所述的方法,其中,所述固定床反应区包括一个或多个固定床反应器,多个固定床反应器串联连接;
所述移动床反应区包括一个或多个移动床反应器,多个移动床反应器串联连接。
3.根据权利要求1所述的方法,其中,在两个反应区中,所述脱氢催化剂的装填量占催化剂总装填量的10-60质量%。
4.根据权利要求1所述的方法,其中,所述石脑油占石脑油和轻烃总质量的比例为10-90%。
5.根据权利要求1所述的方法,其中,将20-90体积%的气相产物返回至固定床反应区中。
6.根据权利要求1所述的方法,其中,所述脱氢反应的反应压力为0.1-1.0MPa。
7.根据权利要求1所述的方法,其中,所述改质反应的条件包括:反应温度为280-480℃,反应压力为0.1-1.0MPa,进料质量空速为0.5-5.0h-1。
8.根据权利要求1所述的方法,其中,所述石脑油含有C5-C12的烃类,其中环烷烃含量为10-60质量%,硫含量不大于300μg/g,氮含量不大于5μg/g。
9.根据权利要求1或8所述的方法,其中,所述石脑油为选自直馏汽油、加氢裂化汽油、催化裂化汽油、加氢焦化汽油、重整拔头油、重整抽余油、凝析油、裂解汽油和裂解汽油抽余油中的至少一种。
10.根据权利要求1所述的方法,其中,所述轻烃的硫含量不大于300μg/g。
11.根据权利要求1所述的方法,其中,所述轻烃为选自催化裂化干气、催化裂化液化石油气、加氢裂化干气、加氢裂化液化石油气、热裂化干气、热裂化液化石油气、焦化干气和焦化液化石油气中的至少一种。
12.根据权利要求1所述的方法,其中,所述改质催化剂包括载体、锌或镓、稀土元素、以及VA族元素,所述载体包括五元环沸石。
13.根据权利要求12所述的方法,其中,所述改质催化剂载体包括30-60质量%的五元环沸石和40-70质量%的粘结剂,所述五元环沸石选自ZSM-5、ZSM-11和ZSM-12沸石中的一种或多种,所述粘结剂为氧化铝或氧化硅;
以载体为基准,所述改质催化剂包括0.5-3.0质量%的ZnO、0.1-3.0质量%的混合稀土氧化物和1.0-5.0质量%的VA族元素;所述VA族元素选自磷、锑和铋中的一种或多种。
14.根据权利要求13所述的方法,其中,所述混合稀土氧化物包括20-40质量%的氧化镧、40-60质量%的氧化铈、10-18质量%的氧化镨和2-10质量%的氧化钕。
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