[发明专利]一种柴油超深度脱硫、脱芳烃的方法

权利要求书

1.一种柴油超深度脱硫、脱芳烃方法，包括如下内容：在加氢反应条件下，原料油由上至下依次通过反应器内装有加氢催化剂的区域I、区域II、区域III和区域IV，与各区域内的催化剂及自下而上的氢气进行加氢反应，加氢反应产物由反应器底部流出；其中区域I、区域II和区域III的反应温度逐渐升高，区域IV的反应温度比区域III的反应温度低51~100℃；

上述各区域装填如下性质催化剂：

区域I内装填Mo-Ni、W-Ni或者W-Mo-Ni催化剂，总金属含量以氧化物计为3wt%~20wt%，催化剂的总酸量为0.1~0.5mmol/g，其中450℃强酸量为0.03~0.1 mmol/g；催化剂空隙率为30~60%，孔容不小于0.25cm³/g；

区域II内装填Mo-Ni、W-Ni或者W-Mo-Ni催化剂，总金属含量以氧化物计为15wt%~60wt%，催化剂的总酸量为0.1~1.5mmol/g，其中450℃强酸量为0.05~0.5mmol/g；催化剂空隙率为20~40%，孔容不小于0.15cm³/g；

区域III内装填Mo-Co、W-Co或者W-Mo-Co催化剂，总金属含量以氧化物计为15wt%~60wt%，催化剂的总酸量为0.1~1.0mmol/g，其中450℃强酸量为0.01~0.3mmol/g；催化剂空隙率为20~40%，孔容不小于0.15cm³/g；

区域IV内装填Mo-Ni、W-Ni或者W-Mo-Ni催化剂，总金属含量以氧化物计为15~60wt%，催化剂的总酸量为0.1~1.5mmol/g，其中450℃强酸量为0.05~0.5mmol/g；催化剂空隙率为20~40%，孔容不小于0.15cm³/g；区域IV中加氢催化剂的制备方法，包括如下内容：（1）用含第VIII 族金属化合物的浸渍溶液Ⅰ浸渍介孔分子筛，然后干燥、焙烧，得到改性分子筛；（2）将改性分子筛、拟薄水铝石前驱体浆液和有机醇混合均匀，得到浆液A；（3）将硅烷偶联剂加入到步骤（2）得到的浆液A中混合均匀，然后调节浆液pH值为7.5~11，得到浆液B；（4）将步骤（3）得到的浆液B在一定压力下进行老化，老化结束后，物料经过滤脱除一定水分后，加入有机胺和硅烷偶联剂捏合成可塑体，经成型、干燥和焙烧后，得到复合载体；（5）将第VIII 族金属和第VIB族金属负载到复合载体上，制得加氢催化剂。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：区域I、II和III的催化剂载体为氧化铝、含硅氧化铝、含磷氧化铝、含钛氧化铝或无定形硅铝中一种或多种。

3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：区域IV的催化剂载体为介孔分子筛-氧化铝复合载体。

4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：以各区域装填催化剂总体积为基准，区域I为1~15v%，区域II为15~55v%，区域III为30~70v%，区域IV为5~55v%，各区域体积比之和为100%。

5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述的区域II和区域III的温度差为10~50℃。

6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述的区域I、区域II、区域III和区域IV分布于一个反应器内或分布在数个串联的加氢反应器内。

7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述的加氢反应条件为：反应温度为240~410℃，反应压力为1.0 ~12.0MPa，液时体积空速为0.3~8.0h^-1，氢油体积比为100~1500。

8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：区域I的加氢催化剂直径为2.0~5.0mm；区域II、III和IV内加氢催化剂直径为0.8~1.8mm。

9.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述的介孔分子筛为ZSM-5介孔分子筛、β介孔分子筛、Y介孔分子筛、TS-1介孔分子筛或Silicate-1介孔分子筛中一种或多种。