[发明专利]一种同时合成手性聚酯和保留手性端位环氧烷烃的方法

权利要求书

1.一种同时合成手性聚酯和保留手性端位环氧烷烃的方法，通过手性双金属催化体系，实现端位环氧烷烃与环状酸酐不对称共聚，得到主链具有手性的立构规整性的手性聚酯材料，同时，实现了端位环氧烷烃的拆分，得到具有高对映体过量值的环氧烷烃；其特征在于，反应式如下：

用于催化端位环氧烷烃与环状酸酐共聚的手性双金属催化体系，是由主催化剂和助催化剂所组成的双组份催化体系；

所述的端位环氧烷烃的结构如下：

其中，R＇为NO₃、F、CN、MeO、Me、Et、ⁱPr或^tBu基团；

所述的环状酸酐的结构如下：

其中，主催化剂是由联苯、联苯衍生物为骨架连接起来的手性双四齿席夫碱双金属配合物；手性双四齿席夫碱双金属配合物的结构为：

其中，M为Fe³⁺、Co³⁺、Ni³⁺、Cr³⁺、Mn³⁺、Al³⁺或Ru³⁺；

R¹为CH₃、CH₂CH₃、CH(CH₃)₂或C(CH₃)₃；R²为H、CH₃、CH₂CH₃、CH(CH₃)₂、C(CH₃)₃、OCH₃、OCH₂CH₃、金刚烷基、F、Cl、Br、I或NO₂；

R⁴为H、CH₃、CH₂CH₃、CH(CH₃)₂或C(CH₃)₃；R⁵为H、CH₃、CH₂CH₃、CH(CH₃)₂或C(CH₃)₃；

X为F^-、对甲基苯甲酸根、对甲苯磺酸根、邻硝基苯酚氧、对硝基苯酚氧、间硝基苯酚氧、2,4-二硝基苯酚氧、3,5-二硝基苯酚氧、2,4,6-三硝基苯酚氧、3,5-二氯苯酚氧、3,5-二氟苯酚氧、3,5-二-三氟甲基苯酚氧或五氟酚氧负离子；

助催化剂为PPNDNP、PPNNO₃、PPNCl、PPNOAc、n-BuNF、n-BuNCl、n-BuNBr、n-BuNI、DMAP、N-Melm，其中PPN是双(三苯基正膦基)铵阳离子，DNP是2,4-二硝基苯酚氧负离子；

手性双金属催化体系催化端位环氧烷烃与环状酸酐共聚时，手性双金属催化剂与端位环氧烷烃的摩尔比为1:100～1:200000，环状酸酐与端位环氧烷烃摩尔比为1:1～100，反应温度为-10～100℃，反应1～48小时。

2.根据权利要求1所述的一种同时合成手性聚酯和保留手性端位环氧烷烃的方法，其特征在于，参与构筑手性双四齿席夫碱双金属配合物的手性二胺是(R,R)-环己二胺、(S,S)-环己二胺、(R,R)-1,2-二苯基乙二胺、(S,S)-1,2-二苯基乙二胺、(R,R)-2,3-丁二胺或(S,S)-2,3-丁二胺；双四齿席夫碱双金属配合物中的配体是由含取代基团的水杨醛、含取代基团的3,3’-二甲酰基-2,2’-羟基-1,1’-联苯和手性二胺类单盐酸盐化合物反应制得。

3.根据权利要求1或2所述的一种同时合成手性聚酯和保留手性端位环氧烷烃的方法，其特征在于，手性双金属催化体系中主催化剂与助催化剂的摩尔比为1﹕1～100。