[发明专利]一种双金属复合氧化物催化合成偶氮苯化合物的方法

权利要求书

1.一种双金属复合氧化物催化合成偶氮苯化合物的方法，其特征在于，包括以下步骤：

(1)将胺、双金属复合氧化物催化剂和液相反应介质的混合物加入到反应容器中；

(2)在20–80℃下搅拌反应30–240min；

(3)将步骤(2)得到的产物分离提纯，制得所述偶氮苯化合物。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，胺在双金属复合氧化物催化剂的作用下，以空气或氧气作为氧化剂，在加热条件下实现自身偶联，步骤(2)的反应无需添加任何助剂。

3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(2)的反应通式为：

其中R¹为苯基、卤素取代苯基、C₁-C₃直链或支链烷基中任意一种取代苯基、硝基取代苯基、萘基、N杂原子取代苯基或S杂原子取代苯基。

4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述双金属复合氧化物催化剂中的双金属选自CuCo、CoMn、CoFe、CoAl、CuFe、NiCo和CoMo中的一种或多种。

5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，所述双金属复合氧化物催化剂的用量按金属物种的摩尔数计，所述双金属复合氧化物的用量为反应物胺摩尔数的5％-50％。

6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述液相反应介质为甲苯、苯、1,2–二氯乙烷、1,4-二氧六环、N,N二甲基甲酰胺、二甲基亚砜及乙腈中的任意一种。

7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(3)将步骤(2)得到的产物釆用柱层析的方法分离提纯，柱层析的展开剂体系为石油醚、乙酸乙酯、正己烷、氯仿、二氯甲烷、丙酮中的任意两者或三者的混合液。

8.根据权利要求7所述的方法，其特征在于，所述展开剂体系为石油醚和乙酸乙酯的混合液，所述石油醚与乙酸乙酯的体积比为10-100:1。

9.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，双金属复合氧化物催化剂的双金属为CoNi、CoAl和CoMn中的一种或多种，催化剂的用量按金属物种的摩尔数计为反应物胺摩尔数的5％-20％；反应温度为35℃-60℃，液相反应介质为甲苯、乙腈或二甲基亚砜。

10.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(3)通过离心或者过滤将催化剂从反应产物中分离出来循环使用，分离催化剂后的有机相在100-200目硅胶柱中通过柱层析方法分离偶氮苯产品，柱层析的展开剂体系为石油醚和乙酸乙酯的混合液，所述石油醚与乙酸乙酯的体积比为50-100:1。