[发明专利]Ziegler-Natta催化剂体系及其应用和聚烯烃以及烯烃聚合反应

权利要求书

1.一种烯烃聚合反应，其特征在于，该烯烃聚合反应包括将烯烃在Ziegler-Natta催化剂体系的存在下进行烯烃聚合反应，所述烯烃为1-丁烯或者1-丁烯与α-烯烃的混合物；

所述Ziegler-Natta催化剂体系含有组分A、组分B和组分C，所述组分A为氯化镁负载的含Ti且含内给电子体的Ziegler-Natta催化剂，所述组分B为有机铝和抗氧剂的混合物且所述有机铝和抗氧剂的摩尔比为1:(1-100)，所述组分C为外给电子体；所述有机铝的浓度为0.1-10mol/L，采用惰性溶剂进行稀释的方式配置，混合物中有机铝和抗氧剂反应形成遮蔽体结构；

将反应得到的聚合物排放至带有热水的装置内，待未反应的烯烃单体基本挥发完之后，用含羟基的化合物对聚合物进行淋洗，烘干；

所述抗氧剂选自酚类抗氧剂，所述酚类抗氧剂为具有式(1)所示结构的受阻酚类抗氧剂：

其中，R₁和R₂各自独立地为氢原子、C₁-C₅的烷基、C₅-C₇的环烷基或C₇-C₉的芳基烷基，R不存在或者为C₁-C₈的直链或支链的亚烷基，n为1-4的整数，当n为1时，T表示C₁-C₅的烷基、C₅-C₇的环烷基或C₇-C₉的芳基烷基，当n为2-4时，T表示直接键合、C₁-C₃₀的任选被杂原子取代的n价氢化烃基、Ca、Mg或S，X为柔性结构单元、具有刚性结构的苯环或杂元环或者兼具柔性和刚性的结构单元；

所述含羟基的化合物选自水、醇。

2.根据权利要求1所述的烯烃聚合反应，其中，X具有如下式(1-1)至(1-11)所示结构中的任意一种：

当n为1时，R₃-R₅各自独立地为H、C₁-C₁₈的烷基或者与T键合形成的杂环；当n为2-4时，R₃-R₅各自独立地为H、C₁-C₁₈的烷基、与T键合形成的杂环或者与另一个R₃结合形成的杂环；R₆不存在或者为C₁-C₅的亚烷基；R₇-R₉各自独立地为H或C₁-C₅的烷基。

3.根据权利要求2所述的烯烃聚合反应，其中，所述受阻酚类抗氧剂选自以下式(2-1)至(2-18)所示化合物中的至少一种：

4.根据权利要求1所述的烯烃聚合反应，其中，所述组分A和组分B的摩尔比以钛/铝计为1:(10-500)；所述组分C与以铝计的组分B的摩尔比为(0.005-0.5):1。

5.根据权利要求4所述的烯烃聚合反应，其中，所述组分A和组分B的摩尔比以钛/铝计为1:(25-100)；所述组分C与以铝计的组分B的摩尔比为(0.01-0.4):1。

6.根据权利要求1所述的烯烃聚合反应，其中，所述组分A中的内给电子体选自羧酸酯类化合物、醚类化合物、1,3-醇酯类化合物和磺酰胺类化合物中的至少一种；

所述有机铝为具有AlR_nX_(3-n)结构的烷基铝化合物和/或烷基铝氧烷，R为C₁-C₂₀烷基、C₇-C₂₀芳烷基或C₆-C₂₀芳基，X为卤素，n为0-3的整数；

所述外给电子体选自硅氧烷类化合物、氨基硅烷类化合物、有机胺类化合物和醚类化合物中的至少一种。