[发明专利]一种铜催化合成芳烃/烷烃2;2;2-三氟乙基硒醚的方法及其在杀虫剂中的应用

说明书

本发明属于涉及到农作物害虫的杀虫剂领域，具体涉及一种铜催化合成芳烃/烷烃2,2,2‑三氟乙基硒醚的方法及该类化合物在杀虫剂中的应用。以碘化亚铜为催化剂，双亚胺为双齿配体，芳烃/烷烃卤素、硒粉以及2,2,2‑三氟碘乙烷为反应物，硼氢化钠为还原剂，在N,N‑二甲基甲酰胺溶剂中，95‑110℃下搅拌1‑24小时，反应结束后反应液后处理得到2,2,2‑三氟乙基硒醚化合物。本发明的合成方法具有催化剂价廉易得且毒性小，原料易得，操作简便，官能团普适性好等优点。该类含氟化合物对小菜蛾、朱砂叶螨等具有很好活性，在600 mg/L剂量下，对害虫的死亡率高达100%，可作为一种新型、高效的含氟杀虫剂。

技术领域

本发明属于有机合成领域，涉及到农作物害虫的杀虫剂领域，具体涉及一种铜催化合成芳烃/烷烃2,2,2-三氟乙基硒醚的方法及该类化合物在杀虫剂中的应用。

背景技术

现代农业的发展，要求开发的新农药必须具有高安全性、低残留、无公害、生物活性高、高选择性、低成本的特性。含氟基团具有强的吸电子性和高亲酯性，往往表现出许多非常独特的物理性质和化学性质。往有机分子中引入含氟基团后，会增强分子的亲酯性，促进其在生物体内的吸收和传输。在众多含氟基团化合物中，对含2,2,2-三氟乙硒基化合物的研究较少。另一方面，有机硒化合物具有良好的生物活性,如抗感染、抗癌、抗辐射等。

发明内容

本发明的目的在于提供一种铜催化合成芳烃/烷烃2,2,2-三氟乙基硒醚的方法，该法原料廉价易得，产率高，官能团的适应性很好，且其反应操作简便，该类含氟化合物对小菜蛾、朱砂叶螨等具有很好活性，可作为一种新型、高效的杀虫剂。

为实现上述目的，本发明采用如下技术方案：

一种铜催化合成芳烃/烷烃2,2,2-三氟乙基硒醚的方法，以碘化亚铜为催化剂，双亚胺为双齿配体，芳烃/烷烃卤素、硒粉以及2,2,2-三氟碘乙烷为反应物，硼氢化钠为还原剂，在N,N-二甲基甲酰胺溶剂中反应制得芳烃/烷烃2,2,2-三氟乙基硒醚，可用于农业杀虫剂（杀虫剂剂型可制备成液体、缓释剂或粉末），化学反应式是：

所述的芳烃卤素的结构式为： ，X为Br或I，所述的芳烃2,2,2-三氟乙基硒醚的结构式为：，R为下述式1-式27中的任意一种：

所述的双亚胺的结构式为：。

所述的碘化亚铜、双亚胺配体、芳烃/烷烃卤素、硒粉、2,2,2-三氟碘乙烷和硼氢化钠的摩尔比为0.1-1: 0.1-1:1:1-2:1-3:1-2。

优选地，所述的碘化亚铜、双亚胺配体、芳烃/烷烃卤素、硒粉、2,2,2-三氟碘乙烷和硼氢化钠的摩尔比为0.1:0.1:1:1:2:1。

所述芳烃/烷烃2,2,2-三氟乙基硒醚的制备方法具体包括以下步骤：

向带有磁力搅拌装置的容器中加入碘化亚铜、双亚胺配体、芳烃/烷烃卤素、硒粉、2,2,2-三氟碘乙烷、硼氢化钠和N,N-二甲基甲酰胺, 混合均匀后关好塞子，将其放入95-110℃油浴中继续搅拌1-24小时，用二氯甲烷萃取，合并有机相，用蒸馏水洗涤3次，有机相用无水硫酸镁干燥，过滤，然后旋蒸除去有机溶剂；得到的粗产物通过硅胶柱层析，以正戊烷为洗脱剂进行洗脱，得到芳烃/烷烃2,2,2-三氟乙基硒醚。

本发明的有益效果在于：

本发明以工业上廉价易得的芳烃/烷烃卤素、硒粉、2,2,2-三氟碘乙烷等为原料，以碘化亚铜为催化剂合成芳烃/烷烃2,2,2-三氟乙基硒醚，得到普遍较高的产率，官能团的适应性很好，且其反应操作简便，本发明中的2,2,2-三氟乙基硒醚类化合物对小菜蛾、朱砂叶螨等均具有很好活性，在600 mg/L剂量下，对害虫的死亡率高达100%，可作为一种新型、高效的含氟杀虫剂。

具体实施方式