[发明专利]一种预硫化型耐硫变换甲烷化催化剂及制备方法

权利要求书

1.一种预硫化型耐硫变换甲烷化催化剂在同时进行耐硫变换和甲烷化反应中的应用，其特征在于，所述预硫化型耐硫变换甲烷化催化剂以质量百分比计，由以下组分构成：

含钼化合物，以MoS₂计，含量为12.0～25.0％，

含钨化合物，以WS₂计，含量为2.0～6.0％，

其中WS₂和MoS₂的质量含量配比为0.1:1.0～0.4:1.0；

载体为TiO₂-Al₂O₃-CaO，其中

含钛化合物，以TiO₂计，含量为45.0～65.0％；

含铝化合物，以Al₂O₃计，含量为13.0～18.0％

含钙化合物，以CaO计，含量为5.0～15.0％；

以上各组分的含量基于催化剂的总重量。

2.根据权利要求1所述的应用，其特征在于，含钼化合物含量为18.0～22.0％。

3.根据权利要求1所述的应用，其特征在于，含钨化合物含量为3.0～5.0％。

4.根据权利要求1至3中任一项所述的应用，其特征在于，所述的预硫化型耐硫变换甲烷化催化剂的制备方法包括以下步骤：

(1)溶液的配制：

将一定量的可溶性钼盐与钨盐加入适量的去离子水和浓氨水溶解，再加入含一定量硫的硫化铵溶液，得到溶液A；再将可溶性粘结剂和造孔剂加入一定量的去离子水中搅拌溶解，得溶液B；

(2)催化剂成型：

将一定量的含钛粉末状固体化合物、含铝粉末状固体化合物、含钙粉末状固体化合物、粘结剂和造孔剂混合均匀，加入溶液A，捏合均匀；加入一定量的硫代乙酰胺，捏合均匀，再加入溶液B，捏合均匀，成型；

(3)干燥、焙烧：

成型后的催化剂在室温下自然晾干、在含1％～5％氢气的氮气混合气氛围中进行焙烧，焙烧温度为500～700℃，焙烧时间为1～6h；将焙烧好的耐硫变换催化剂在氮气氛围中快速降温至室温，再用含5％氧气的氮气吹扫1～3h，待其没有明显温升时，得到成品催化剂。

5.根据权利要求4所述的应用，其特征在于，所述的钼盐为钼酸铵；所述的钨盐为四硫代钨酸铵，所述焙烧温度为550～650℃。

6.根据权利要求4所述的应用，其特征在于，所述的含钛的粉末状固体化合物为偏钛酸和/或氧化钛；所述的含铝的粉末状固体化合物为拟薄水铝石，氧化铝、铝胶、硝酸铝和/或醋酸铝；所述的含钙的粉末状固体化合物为氧化钙，碳酸钙和/或氢氧化钙。

7.根据权利要求4所述的应用，其特征在于，所述的造孔剂选自田菁粉、柠檬酸、淀粉或蔗糖；所述的粘结剂为水、醋酸、柠檬酸、草酸或硝酸中的一种或多种。

8.根据权利要求4所述的应用，其特征在于，造孔剂的重量添加量为1～8％；粘结剂的重量添加量为1～8％。

9.根据权利要求4所述的应用，其特征在于，造孔剂的重量添加量为2～6％；粘结剂的重量添加量为2～6％。