[发明专利]环戊二烯加氢制环戊烯加氢催化剂及其制备方法和加氢方法

说明书

本发明涉及环戊二烯加氢制环戊烯领域，提供了环戊二烯加氢制环戊烯催化剂及其制备方法和加氢方法。该加氢催化剂由以下组分经陈化反应制得：a、含第VIII族元素的有机金属化合物和/或金属配合物；b、通式R_nM表示的烷基金属化合物，其中，R为取代或未取代的C₂‑C₁₀烷基，M为第VIII族之外的金属元素；n为配位数且与M的价态数相等；和c、水；d、取代或未取代的C₁‑C₁₂的一元或多元醇；其中，组分a：组分b：组分c：组分d的摩尔比＝1：(1‑10)：(0.01‑0.9)：(0.01‑0.2)。该加氢催化剂用于环戊二烯加氢制环戊烯反应，能够提高环戊二烯的转化率和环戊烯的选择性，使得环戊二烯的转化率达到95％以上，环戊烯的选择性达到90％以上。

技术领域

本发明涉及环戊二烯加氢制环戊烯领域，具体涉及一种环戊二烯加氢制环戊烯的加氢催化剂，该催化剂的制备方法，以及使用该加氢催化剂进行环戊二烯加氢制环戊烯的加氢方法。

背景技术

环戊烯是多种精细化工产品的中间体，如可用作生产环戊醇、溴代环戊烷、氯代环戊烷、环戊酸等高附加值医药中间体，环戊烯也是聚环烯烃高分子聚合物如聚环戊烯橡胶等的主要原料。现有方法中环戊烯可有多种方法获得，然而以环戊二烯加氢生产方法最具工业化前景，选择性加氢制备环戊烯与催化剂性能有重要关系。环戊二烯加氢制环戊烯加氢催化剂大多采用非均相催化剂。

CN1417179A公开了一种环戊二烯加氢制备环戊烯方法，环戊二烯在催化剂和助催化剂存在下，通过选择性加氢制得环戊烯，加氢反应温度为10-80℃，氢气压力为0.1-5MPa，加氢反应时间为200-360min，催化剂活性组分为钯，载体为颗粒状活性炭，助催化剂为叔丁醇。

CN1911877A公开了一种环戊二烯加氢制环戊烯加氢催化剂，以γ-Al₂O₃为载体，以Pa为活性组分，Pa含量为0.2-0.6重量％，溶剂取自苯、甲苯、环己烷、乙醇、甲醇、叔戊醇或叔丁醇中的任意一种。

CN103342624A公开了一种环戊二烯加氢制高纯度环戊烯的方法，加氢催化剂Pa/Al₂O₃中的钯为活性组分，Al₂O₃为载体，金属钯含量占催化剂总质量的2.25-30％。

非均相催化剂虽然可以使环戊二烯加氢制备环戊烯，但加氢选择性稍差，容易进行深度加氢，尤其是加氢催化剂用量大、催化剂制备复杂、催化剂易失活，所有这些都增加了环戊烯的生产成本。

发明内容

本发明的目的是为了克服现有技术存在的非均相催化剂加氢选择性差，容易发生深度加氢，催化剂用量大，催化剂制备工艺复杂以及催化剂容易失活等问题，提供了一种环戊二烯加氢制环戊烯加氢催化剂及其制备方法和加氢方法。该加氢催化剂为均相催化剂，能够提高环戊二烯的转化率、环戊烯的选择性，催化剂用量小、制备条件温和，且反应过程中不易失活。

为了实现上述目的，本发明第一方面提供一种环戊二烯加氢制环戊烯加氢催化剂，该加氢催化剂由以下组分经陈化反应制得：

a、含第VIII族元素的有机金属化合物和/或金属配合物；

b、通式R_nM表示的烷基金属化合物，

其中，R为取代或未取代的C₂-C₁₀烷基，M为选自化学周期表中第VIII族以外的金属元素；n为配位数且与M的价态数相等；

c、水；和

d、取代或未取代的C₁-C₁₂的一元或多元醇；

其中，组分a：组分b：组分c：组分d的摩尔比＝1：(1-10)：(0.01-0.9)：(0.01-0.2)。