[发明专利]一种基于改性钯系负载型催化剂的液相加氢制备1,5-戊二醇的方法

权利要求书

1.一种基于改性钯系负载型催化剂的液相加氢制备1,5-戊二醇的方法，其特征在于，包括如下步骤：

(1)酯化工艺：将戊二酸和醇按一定比例投入反应釜，加入带水剂和催化剂，常压下进行酯化反应合成戊二酸二甲酯，加热到58℃开始出现回流，分水器收集的水相分离出系统，油相返回反应釜；其中，所述的醇为C1～C4的一元醇，戊二酸和醇的比例为1:4～1:12，带水剂采用苯、甲苯或环己烷中的任意一种或其任意组合，催化剂采用杂多酸、强酸性阳离子树脂或对甲苯磺酸中的任意一种或其任意组合；

(2)液相加氢精制工艺：采用改性钯系负载型催化剂，在固定床反应器中进行，将酯化产物戊二酸二甲酯作为加氢原料，在溶氢器中将所需的氢溶于戊二酸二甲酯溶液中，通过进样泵将物料打进催化剂床层；液相加氢精制工艺条件：反应温度为180～260℃，反应系统压力为4.0～15.0MPa，进料速度由计量泵控制，反应原料的空速为0.2～1.2hr^-1，酯与氢的摩尔比为1:2.0～1:4.0。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(1)中所述的醇为甲醇，戊二酸和醇的比例为1:6～1:8，所述的带水剂为环己烷，催化剂为强酸性阳离子树脂。

3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(2)中所述的固定床反应器为液相加氢固定床反应器。

4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(2)中所述的固定床反应器为一段式或多段式。

5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(2)中所述的催化剂为改性钯系负载型催化剂。

6.根据权利要求1或5所述的方法，其特征在于，步骤(2)中所述的改性钯系负载型催化剂，钯的质量百分含量为0.2～0.37％，钨的质量百分含量为0.45～0.6％。

7.根据权利要求1或5所述的方法，其特征在于，步骤(2)中所述的改性钯系负载型催化剂载体比表面积为140～180m²/g，孔容为0.6～0.8ml/g。

8.根据权利要求1或5所述的方法，其特征在于，步骤(2)中所述的改性钯系负载型催化剂的制备步骤如下：首先配备γ-Al₂O₃溶胶，采用浸浆法在常压下将γ-Al₂O₃溶胶涂覆于活性炭表面，其中，γ-Al₂O₃与活性炭的质量比为4:1～7:1，浸浆时间为8～30min，浸浆温度为常温，过滤后先在35～55℃温度下干燥3～8h，然后在400～600℃温度下焙烧4～6h，得到γ-Al₂O₃膜包覆的活性碳载体；将催化剂活性成分前驱体——硝酸钯和催化剂助剂前驱体——偏钨酸铵配制成溶液，其中，硝酸钯水溶液浓度为0.6～0.9mol/L，偏钨酸铵溶液浓度为0.5～0.9mol/L，然后采用等体积浸渍法，将γ-Al₂O₃膜包覆的活性碳载体在硝酸钯水溶液和偏钨酸铵溶液中20～40℃温度下浸渍2～6h，得到催化剂前驱体；然后将催化剂前驱体在105～125℃温度下干燥3～8h，最后在惰性氛围中于300～700℃温度下焙烧4～8h，得到改性钯系负载型催化剂。

9.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(2)中所述的反应温度为190～240℃，反应系统压力为8.0～12.0MPa，反应原料的空速为0.6～1.1hr^-1，酯与氢的摩尔比为1:2～1:3。

10.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(2)中所述的液相加氢精制工艺，可以采用溶剂或不采用溶剂；如采用溶剂，溶剂为环己烷、戊烷或甲苯中的任意一种或其任意组合，戊二酸二甲酯与溶剂质量比为1:1。