[发明专利]一种改性碳五加氢石油树脂及其制备方法

说明书

本发明公开一种改性碳五加氢石油树脂及其制备方法。本发明通过在碳五聚合过程中添加呋喃类化合物进行改性；将改性碳五石油树脂聚合液通过适宜的催化剂床层，在适宜的工艺条件下将残留的微量双烯烃直接聚合，同时吸附硫、氯等毒物，之后再对改性碳五石油树脂进行催化加氢处理得到改性碳五加氢石油树脂。本发明在满足石油树脂加氢过程对原料所含毒物量方面的限制要求、延长催化剂寿命、提高催化剂稳定性、降低能耗和设备投资的同时，得到相容性好，颜色浅的高品质改性碳五加氢石油树脂。

技术领域

本发明涉及一种改性碳五氢化石油树脂及其制备方法，特别涉及以碳五为原料，通过聚合过程的改性和对改性碳五石油树脂聚合液的后处理去除反应物中对石油树脂加氢有害的毒物，制备相容性好、颜色浅的高品质改性碳五加氢石油树脂及其制备方法。

背景技术

石油树脂是利用乙烯裂解副产的C5、C9馏分生产的一种热塑性烃类树脂。通过加氢反应，不仅可以改善树脂的色泽，还可以提高其耐候性、粘合性、稳定性、相容性。近年来随着各领域不断的发展，对石油树脂的质量要求越来越高，胶粘剂及密封剂应用的发展，特别是透明压敏胶带、户外用密封胶、一次性卫生用品、医用胶带、路标漆以及聚烯烃改性剂的应用都需要色泽浅、无臭味及稳定性好的加氢石油树脂。目前，国际市场上的优质石油树脂，色度小于2#，软化点在100℃以上，普遍采用加氢石油树脂技术制备得到。

由于石油树脂分子量比较大，并且呈链状和环状结构，聚合物分子在催化剂表面伸展，形成了高空间石油位阻，导致不饱和键加氢反应活化能高，使反应条件变得苛刻，加氢反应需要在高温、高压和高活性催化剂条件下进行。国内外不少公司在树脂加氢过程中采用贵金属负载型催化剂，活性组分主要选自Pd、Rh、Ru、Re、Pt，其中负载钯系和钯-铂系催化剂突出的特点是启动温度低、加氢降解活性低，加氢产率高。然而它们突出的不足是对杂质敏感，容易中毒失活。石油树脂加氢的毒物一般认为是硫、氯和一些重金属，为此现有技术如US4384080A、US728569、CN105175633A、CN104877077A、CN102746458A和CN201110060730.7等均采用组合式石油树脂加氢处理方法，包括脱硫和两段加氢两段工艺，第一段脱硫工艺中使用活性黏土、氧化锌、氧化铁或碱土金属改性的镍基树脂来消除毒物的影响，第二段加氢工艺中再使用钯、钌等贵金属负载型催化剂。组合式石油树脂加氢方法生产成本、产品的稳定性和实际操作等方面存在明显不足，如加氢脱硫和脱氯成本较高，处理效果不佳；加氢产品品质因原料品质不同而出现波动；组合工艺流程复杂、设备成本高等。另外目前碳五石油树脂的生产工艺为间歇或半连续工艺。采取现有工艺，改性碳五石油树脂聚合液中不仅不可避免的产生低聚物胶质，而且由于碳五烯烃无法完全转化，聚合产物中残留少量的碳五，加上原料中还含有的其它不饱和烃，上述物质在加氢反应时容易发生聚合而结焦。结焦生成的结焦物覆盖在催化剂表面和沉积在催化剂孔道内，导致催化剂的活性降低。为解决此类问题，现有技术采取的措施是在进行树脂加氢前通过精馏和汽提将上述物质分离，同时也将溶剂与其一起分离，此方法不仅能耗高，且不饱和烃的循环累积，使聚合树脂的支链化较为严重，提高后续石油树脂的加氢难度。

由此可见，现有技术中没有简易有效的方法去除反应物中对石油树脂加氢有害的毒物，并且均需对聚合后的石油树脂先进行复杂的预处理才可进一步进行加氢反应。

发明内容

为了克服上述现有技术中存在的不足，本发明的目的在于提供一种改性碳五加氢石油树脂及其制备方法。本发明通过在碳五聚合过程中添加呋喃类化合物进行改性，并且将改性碳五石油树脂聚合液通过适宜的催化剂床层，在适宜的工艺条件下将残留的微量双烯烃直接聚合，同时吸附硫、氯等毒物，之后再对改性碳五石油树脂进行催化加氢处理得到改性碳五氢化石油树脂。解决的技术问题是在满足石油树脂加氢过程对原料所含毒物量方面的限制要求、延长催化剂寿命、提高催化剂稳定性、降低能耗和设备投资的同时，得到相容性好、颜色浅的高品质改性碳五加氢石油树脂。

以下是本发明的具体方案。

本发明提供一种改性碳五加氢石油树脂的制备方法，主要包括以下步骤：