[发明专利]一种核磁共振氢谱测定二乙二醇二硝酸酯水分含量的方法

说明书

本发明公开了一种核磁共振氢谱测定二乙二醇二硝酸酯(DEGDN)水分含量的方法，基于核磁氢谱内标法实现对微量水分的定量检测，具体步骤包括：(1)内标物试样溶液的配置和核磁共振氢谱检测；(2)待测二乙二醇二硝酸酯样品的加入及核磁共振氢谱检测；(3)对核磁共振氢谱中各个特征峰进行归属，确定水的特征峰和内标物特征峰，并分别积分，代入相关公式计算相应的水分的含量。该方法具有操作简便、样品量少、重复性好等优点，可快速对二乙二醇二硝酸酯所含水分含量进行定量检测，可针对性解决火炸药应用中相关质量品控的关键问题。

技术领域

本发明属含能材料计量检测领域，具体涉及一种核磁共振氢谱测定二乙二醇二硝酸酯(DEGDN)水分含量的方法，属火炸药产品分析检测领域。

背景技术

硝酸酯作为优良的增塑剂，由于其氧平衡较佳，燃烧及爆炸性能良好，目前广泛应用于双基推进剂和复合推进剂领域。特别是二乙二醇二硝酸酯(DEGDN)作为推进剂组成中的主要能量成分，对半刚性硝化纤维素成为可挤压成型的物料及降低玻璃化温度有重要作用，由于其价格低廉、低温力学性能好以及基础组分燃速低等优良性能，作为新一代高能推进剂中的含能增塑剂得到了广泛应用

由于大气中水分扩散以及原材料不干燥等原因，生产得到的DEGDN中通常中含有一定量的水分，而硝酸酯中的水分含量对其安定性、相容性等重要物化特性都有极大影响。有研究表明在同一贮存时间下，以硝酸酯为基体的高能粘合剂含水量越大，其安定性越低。在某类混合炸药的使用规范中就要求，水分含量不得高于0.5％，因此在实际生产和贮存过程中，需要严格控制其中水分含量，实现对硝酸酯中水分含量的精确检测。常用的微量水分检测方法有烘干法、干燥器法、卡尔费休法、近红外光谱法等，但由于DEGDN作为硝酸酯炸药高能量、高感度、高危险性的特性，对于水分检测方法有着特定的需求：(1)样品取用量应尽量少，以降低检测过程中安全隐患。传统的烘干法和干燥器，虽然曾作为标准方法应用于硝酸酯类产品水分的检测，但作为常量分析方法(测试用样量一般在5～10g)，显然由于试样量过大，使得取用、测试过程存在较大的安全隐患；(2)测试过程中应尽量避免摩擦、静电、撞击等外力作用，以避免高感度硝酸酯在外界能量作用下发生燃烧爆炸。常用的卡尔费休水分测试法由于测试过程中需要产生电流将碘电离成碘离子，并通过电量对反应进程进行监测，不可避免电流和电荷在测试过程中的产生，显然存在使用局限；(3)测试方法应尽量简便迅速，并具有较高灵敏度。近红外光谱法作为相对测量法，测试灵敏度较高，但其标定需要一一对应的标准物质，并绘制相应的工作曲线，相应的定量分析工作也成本较高、方法繁琐，对于简便迅速的测试需求也存在局限。(4)测试过程中应尽量避免或排除其他添加物和试剂，以及环境条件中水分对测量结果的影响。定量核磁共振(Quantitative nuclearmagnetic resonance，qNMR)技术不需要待测物对照品，样品前处理步骤简便、快捷，可以显著提高检测效率，近年来被美国药典、英国药典、欧洲药典、中国药典(2010版)相继收录。近年来，由于核磁共振定量技术灵敏度高，qNMR技术的应用越来越广泛，在原料药、药物制剂、残余溶剂测定、样品组分比例测定等方面得到了广泛的应用。

发明内容

针对现阶段对火炸药含量准确定量的需求，本发明提供了一种一种核磁共振氢谱测定二乙二醇二硝酸酯(DEGDN)的水分含量的方法，该方法采用核磁共振氢谱内标法对水分含量进行准确定量，具有操作简便、采样量少、重复性好等优点。技术方案具体如下：

(1)准确称取内标物5～15mg(精确至0.1mg)，加入氘代溶剂0.5～0.8ml溶解，转移至核磁管中，加封口膜密封。将配制好的样品溶液置于超声波震荡仪中震荡10～20s，之后对样品进行核磁共振氢谱测试。所述的定量核磁测试条件为：核磁谱仪共振频率为400～800MHz，温度20-35℃，延迟时间为30s～60s，脉冲角度为30～90°，采样次数为32～128次。

(2)将测试完成的核磁样品管取下，加入二乙二醇二硝酸酯10～30mg，再加封口膜密封，并用超声波震荡仪震荡至混合均匀。对加入二乙二醇二硝酸酯后的样品再次进行核磁共振氢谱测试，所述的定量核磁测试条件与上一步保持一致。