[发明专利]含硫轻质原料油吸附脱硫和烃类转化的方法

说明书

本发明公开了一种含硫轻质原料油吸附脱硫和烃类转化的方法，其中，所述方法包括：将含硫轻质原料油切割为重汽油和轻汽油，将重汽油与氢气的混和物流送入加压流化床反应器下部的第一反应段，与催化剂接触反应；将轻汽油与氢气的混和物流送入加压流化床反应器上部的第二反应段，汇合重汽油的反应油气并与催化剂接触反应，以制得低硫高辛烷值汽油和液化气，所述催化剂含有烃类转化催化剂A和吸附脱硫催化剂B。本发明提供的方法适合长时的多产低硫高辛烷值汽油和液化气，且液体收率高，且所述催化剂的流化性能强，反应器内催化剂性质稳定，产品性质稳定，装置可以长期运转。

技术领域

本发明涉及吸附脱硫和烃类转化领域，具体涉及一种含硫轻质原料油吸附脱硫和烃类转化的方法。

背景技术

含硫汽油原料的硫脱除工艺主要包括加氢脱硫和吸附剂脱硫两种，都在含氢的反应氛围下进行。硫的脱除深度与烯烃饱和度正相关，现有硫脱除工艺的辛烷值损失在1.0-3.0之间。由于低质量原料的增多，为了提高汽油产率，现有的催化裂化装置采取增加轻循环油的回炼比的途径，但造成了汽油的馏程提高和芳烃含量升高的问题。根据汽油标准GB17930-2016，汽油的50％温度点由原有的低于120℃降低为低于110℃，同时蒸汽压大幅降低；汽油的烯烃体积含量由低于24％，降低为低于18％和15％；芳烃体积含量由低于40％降低为低于35％。所以，进行重汽油的加氢裂化可以降低重汽油的比例，同时轻汽油烯烃的加成反应可以增加中间馏分的含量，从而改善馏程分布，同时降低烯烃含量，降低或保持芳烃含量不增加。

CN104399520A公开了一种由C10⁺重芳烃生产高辛烷值汽油组分的催化剂及制法，在加压固定床反应器，采用贵金属和过渡金属改性的混合分子筛催化剂，催化剂挤压成型，在临氢条件下处理C10⁺重芳烃，进行脱烷基反应生成轻芳烃。

汽油吸附脱硫的专利申请包括CN1871063A、CN1658964A、CN105195214A、CN106140294A等。

其中，CN1658964A公开的脱硫方法中采用的固体吸附剂颗粒包括ZnO和还原态助催化剂金属组分，选自镍、钴、铁、锰、钨、银、金、铜、铂、锌、锡、钌、钼、锑、钒、铱、铬、钯。此外，还可以包括孔隙率增强剂珍珠岩。

CN1871063A公开的脱硫组合物的制备方法包括：将液体与含锌化合物、含二氧化硅的材料珍珠岩以及氧化铝混合成型并干燥、煅烧，然后与促进剂混合再与柠檬酸和/或酒石酸混合成型并干燥、煅烧，所述促进剂选自镍、钴、铁、锰、铜、锌、钼、钨、银、锡、锑、钒、铂、金、钌、铱、铬、钯、钛、锆、铑、铼等，最后采用还原剂还原第二次煅烧后的混合物。

CN105195214A公开了一种烃油脱硫催化剂，该催化剂包括载体和活性组分，所述载体包括非铝氧化物、层柱粘土、氧化锌以及P和Fe改性的ZSM-5分子筛，所述活性组分包括镍和/或钴。

CN106140294A公开了一种含硫烃脱硫的催化剂体系，该催化剂体系包括脱硫助剂和规整结构催化剂；所述规整结构催化剂包括规整结构载体和分布在载体内表面和/或外表面的活性组分涂层，以所述活性组分涂层的总重量为基准，所述活性组分涂层含有30-90重量％的过渡金属促进剂和10-70％的基质，所述基质含有70-90重量％的磷铝分子筛和10-30重量％的氧化硅粘结剂；所述脱硫助剂含有5-40重量％氧化铝、5-40重量％的氧化硅源和30-90重量％ⅡB、ⅤB和ⅥB族中的至少一种金属的氧化物。

如上述专利申请中所述，汽油吸附脱硫的方法主要为：在临氢和金属促进剂的作用下将硫吸附到碱性金属氧化物中，虽然可以负载沸石来异构化和芳构化来试图提高辛烷值，但其主要发生的是烯烃饱和反应，仍然会造成辛烷值损失。

发明内容

本发明的目的在于提供一种含硫轻质原料油吸附脱硫和烃类转化生产低硫高辛烷值汽油和液化气的方法。