[发明专利]一种生物质基糠醛合成碳酸二烷酯的方法在审
申请号: | 201811260052.7 | 申请日: | 2018-10-29 |
公开(公告)号: | CN109320419A | 公开(公告)日: | 2019-02-12 |
发明(设计)人: | 李学兵;王忠;李青洋;林冠楠 | 申请(专利权)人: | 中国科学院青岛生物能源与过程研究所 |
主分类号: | C07C68/06 | 分类号: | C07C68/06;C07C69/96 |
代理公司: | 暂无信息 | 代理人: | 暂无信息 |
地址: | 266101 山*** | 国省代码: | 山东;37 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 糠醛 合成 农林废弃物 碳酸二烷酯 生物质基 环氧琥珀酸 环状碳酸酯 合成碳酸 酒石酸 顺酐 烷酯 催化剂 有机化学 过氧化氢作用 脱水环化反应 环加成反应 环氧化反应 酯交换反应 酯类化合物 初始原料 过氧化氢 氧化反应 多元醇 酸水解 新途径 一元醇 提纯 生产成本 节约 | ||
1.一种生物质基糠醛合成碳酸二烷酯的方法,其特征在于,包括如下顺序进行的步骤:
A)以生物质基的农林废弃物为初始原料通过酸水解和脱水环化反应,提纯得到生物质基糠醛;
B)生物质基糠醛在过氧化氢和催化剂的作用下进行氧化反应,合成顺酐;
C)顺酐在催化剂和过氧化氢作用下进行环氧化反应,合成环氧琥珀酸;
D)环氧琥珀酸与CO2进行环加成反应,制得一种环状碳酸酯;
E)环状碳酸酯与一元醇或多元醇进行酯交换反应,制得碳酸二烷酯。
2.根据权利要求1所述的一种生物质基糠醛合成碳酸二烷酯的方法,其特征在于:步骤(A)中,所述的酸水解所用的酸是硫酸;水解条件为反应温度110-130℃,保温时间为2-3h,硫酸质量分数为3-5%,稀硫酸与农林废弃物的液固比(V/W)为8-15:1。
3.根据权利要求1所述的一种生物质基糠醛合成碳酸二烷酯的方法,其特征在于:步骤(A)中,所述的脱水环化反应所用的催化剂为硫酸,条件为反应温度180-210℃,保温时间为5-6h,硫酸质量分数为20-30%。
4.根据权利要求1所述的一种生物质基糠醛合成碳酸二烷酯的方法,其特征在于:步骤(B)中,所述的顺酐合成反应是在杂多酸MoWP/SiO2催化剂的作用下进行,所述的催化剂中P、Mo和W的物质的量比为1:0.8-0.9:0.03-0.04,杂多酸负载在SiO2的质量分数为40-50%。
5.根据权利要求1所述的一种生物质基糠醛合成碳酸二烷酯的方法,其特征在于:步骤(B)中,所述顺酐合成反应条件为:催化剂与糠醛的质量比为0.09-0.1,溶剂二氯乙烷与糠醛物质的量之比为2.5-3.5,氧化剂H2O2与糠醛物质的量之比为2-3,反应温度为50-70℃。
6.根据权利要求1所述的一种生物质基糠醛合成碳酸二烷酯的方法,其特征在于:步骤(C)中,所述的合成环氧琥珀酸的反应是在W/MCM-41催化剂作用下进行,所述的催化剂中w的负载量均为20-50%。
7.根据权利要求1所述的一种生物质基糠醛合成碳酸二烷酯的方法,其特征在于:步骤(C)中,所述的环氧琥珀酸的合成反应温度为55-75℃,反应时间为1.5-3h,其中30%H2O2与顺酐的质量比为1:1.3-1.8,催化剂占顺酐质量的4-6%。
8.根据权利要求1所述的一种生物质基糠醛合成碳酸二烷酯的方法,其特征在于:步骤(D)中,所述的合成环状碳酸酯的反应是在氧化镁、氧化锌和氧化铈复合氧化物催化剂作用下进行,其中氧化铈占复合氧化物催化剂的质量的0.1-1%,氧化镁与氧化锌的摩尔比为1-3:1。
9.根据权利要求1所述的一种生物质基糠醛合成碳酸二烷酯的方法,其特征在于:步骤(D)中,所述的环状碳酸酯的合成反应温度为90-160℃,反应时间为1-2h,其中环氧琥珀酸与二氧化碳的摩尔比为1:5-20,催化剂占环氧琥珀酸质量的1-4%。
10.根据权利要求1所述的一种生物质基糠醛合成碳酸二烷酯的方法,其特征在于:所述一元醇或多元醇是选自C2-C8直链醇、C3-C8支链醇、C3-C8环醇、带有呋喃环的醇中的一种或多种的混合物。
11.根据权利要求1所述的一种生物质基糠醛合成碳酸二烷酯的方法,其特征在于:步骤(E)中,所述酯交换反应同样在氧化镁、氧化锌和氧化铈复合氧化物催化剂作用下进行,其中氧化铈占复合氧化物催化剂的质量的0.1-1%,氧化镁与氧化锌的摩尔比为1-3:1 。
12.根据权利要求1所述的一种生物质基合成气合成碳酸二烷酯的方法,其特征在于:步骤(D)中,所述酯交换反应中碳酸二甲酯与一元醇或多元醇的摩尔比为1:1-10,催化剂的重量占碳酸二甲酯和一元醇或多元醇总重量的0.1-3%,反应的温度为120-180℃,反应压力为1-4MPa,反应时间为90-120min。
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