[发明专利]一种叔丁醇精制催化剂及其制备方法在审
申请号: | 201811264034.6 | 申请日: | 2018-10-29 |
公开(公告)号: | CN111097495A | 公开(公告)日: | 2020-05-05 |
发明(设计)人: | 张信伟;王俊英;徐会青;李杰;王海洋;刘全杰 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司大连石油化工研究院 |
主分类号: | B01J29/44 | 分类号: | B01J29/44;C07C29/88;C07C31/12 |
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地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 丁醇 精制 催化剂 及其 制备 方法 | ||
1. 一种叔丁醇精制催化剂,其特征在于:以催化剂的重量为基准,含有ZnO,氧化锌以Zn元素计含量为0.1~10 wt%;含有MgO,氧化镁以Mg元素计含量为0.01~2 wt%;含有ZrO2,ZrO2以Zr元素计含量为0.01~2 wt%;含有Silicate-1和HZSM-5,Silicate-1和HZSM-5总含量为0.1~10%,其中,Silicate-1和HZSM-5重量比为1︰(0.01~10);含有金属氯化物,含量为0.01~10 wt%,所述金属氯化物为AlCl3、FeCl3、ZnCl2中的一种或几种;含有第VIII族贵金属,含量为0.01~10%;余量为无机耐熔氧化物。
2. 根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于:所述催化剂250~350℃的酸量为0.1~6 mmol/g。
3.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于:所述第VIII族贵金属为Pt、Pd中的一种或几种,所述金属氯化物为AlCl3;所述无机耐熔氧化物为氧化铝、氧化硅、氧化钛中的一种或几种。
4.一种叔丁醇精制催化剂的制备方法,其特征在于:包括如下步骤:
(1)制备含有ZnO、MgO、ZrO2、Silicate-1、HZSM-5、无机耐熔氧化物的复合载体;
(2)在步骤(1)制备的载体上负载第VIII族贵金属;
(3)在步骤(2)制备的物料上负载金属氯化物,制得催化剂。
5.根据权利要求4所述的方法,其特征在于:具体包括如下步骤:
(1)配制含有Zn、Mg、Zr、Al几种前驱体的水溶液,然后加入Silicate-1、HZSM-5、模板剂,混合均匀;
(2)将尿素缓慢加入步骤(1)的溶液中,搅拌一定时间后,将溶液转入内衬聚四氟乙烯的反应釜中,于一定温度下晶化,所得产物进行过滤、洗涤、干燥;
(3)将步骤(2)所得物料与胶溶剂、助挤剂混合均匀,混捏成型后,经干燥和焙烧后,制得复合载体;
(4)将步骤(3)所得载体负载第VIII族贵金属,进行干燥和焙烧;
(5)配置含有金属氯化物的有机溶液,按一定固液比将步骤(4)所得物料加入溶液中进行热回流,经洗涤、干燥后,制得催化剂。
6.根据权利要求5所述的方法,其特征在于:步骤(1)中,所述金属前驱体为相应金属的硝酸盐、硫酸盐、氯化物中的一种或几种。
7.根据权利要求5所述的方法,其特征在于:步骤(1)中,所述溶液中Zn2+︰Mg2+︰Zr4+︰Al3+四种金属离子的摩尔比为(0.5~80)︰(0.1~30)︰(0.01~10)︰1000。
8. 根据权利要求5所述的方法,其特征在于:步骤(1)中,所述模板剂为CTAB、P123、三乙胺、四乙基氢氧化胺中的一种或几种,所述模板剂在溶液中的浓度为0.1~20 wt%。
9. 根据权利要求5所述的方法,其特征在于:步骤(1)中,所述Silicate-1在溶液中的含量为0.001~0.1 wt%。
10. 根据权利要求5所述的方法,其特征在于:步骤(1)中,所述HZSM-5在溶液中的含量为0.001~0.1 wt%。
11.根据权利要求5所述的方法,其特征在于:步骤(2)中,所述晶化温度为80~220℃;所述晶化时间为6~48小时,所述干燥温度为80~200℃;所述干燥时间为6~48小时。
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