[发明专利]一种低活性加氢改质催化剂活性恢复的方法

说明书

本发明公开一种低活性加氢改质催化剂活性恢复方法。所述方法如下：向低活性加氢改质催化剂床层中通入氮含量为0~10μg/g的精制油，同时调整改质段反应温度使175℃的轻油质量收率恒定为40%~50%，恒定时间为24~48小时，恒定结束后调整至加氢改质条件进行反应；所述低活性加氢改质催化剂中按重量含量计含有50%～70%的分子筛，0.25%～0.45%的氮元素，所述分子筛包括Y型或USY分子筛中的至少一种。该方法具有过程简单、操作平稳，解决了加氢改质催化剂活性降低如何恢复的问题。

技术领域

本发明涉及一种低活性加氢改质催化剂活性恢复方法，具体地说涉及一种长期低温操作引起加氢改质催化剂活性降低的加氢改质催化剂活性恢复方法。

背景技术

加氢裂化技术是指通过加氢反应使原料中有10wt%以上的分子变小的加氢工艺，是在临氢、高温、高压条件和催化剂的作用下，使重馏分油（VGO、CGO、DAO）加氢脱硫、加氢脱氮、多环芳烃加氢饱和及开环裂化，转化为轻油和中间馏分油等目的产品的过程。加氢裂化技术具有原料适应性强、产品方案灵活、液体产品收率高、产品质量好等诸多优点，一直受到世界各国炼油企业的青睐，并有逐年递增的趋势。尤其是在环保法规日益严格，产品质量要求日渐提高的今天，加氢裂化已经成为炼油工艺大家庭中的不可替代的重要成员，其可以加工的原料范围很宽，包括直馏汽油、柴油、减压蜡油、常压渣油、减压渣油以及其他二次加工过程得到的原料，如催化柴油、催化澄清油、焦化柴油和焦化蜡油等。

加氢改质技术在原则上可以归纳为特殊的加氢裂化过程，其主要区别在于原料、反应条件以及转化深度上，但核心使用的催化剂在某种程度上可以互通，加氢改质技术的原料为直馏柴油、焦化柴油、催化柴油等等，反应压力一般为中压、空速略高于加氢裂化技术，氢油比略低于加氢裂化技术，其生产目的也比较灵活，有偏重于多产石脑油的、有偏重于多产高质量柴油的，也有介于二者之间的、还有生产低凝柴油组分的。

随着市场需求的变化调整，各炼油生产企业根据自身的原料特性以及加工平衡，可以选择不同类型的加氢改质技术，从而实现提升产品质量，满足环保需求的目的。当市场需求有所变化或者氢气资源紧缺时，企业一般会调整加氢改质类装置的反应温度，使其按照加氢精制的模式运行，这样在较低的反应温度下，加氢改质催化剂的活性会明显降低。如何提高加氢改质催化剂的活性现有技术并没有很好地解决。

发明内容

针对现有技术中存在的问题，本发明提供一种低活性加氢改质催化剂活性恢复方法。该方法具有过程简单、操作平稳，解决了长期按照加氢精制模式运行时造成的加氢改质催化剂活性降低如何恢复的问题。

一种低活性加氢改质催化剂活性恢复的方法，向低活性加氢改质催化剂床层中通入氮含量为0~10μg/g，优选小于5μg/g的精制油，同时调整改质段反应温度使175℃的轻油质量收率恒定为40%~50%，恒定时间为24~48小时，恒定结束后调整至加氢改质条件进行反应；所述低活性加氢改质催化剂中按重量含量计含有50%～70%的分子筛，0.25%～0.45%的氮元素，所述分子筛包括Y型或USY分子筛中的至少一种。

上述方法中，所述低活性加氢改质催化剂中氮元素来源于有机氮化物，所述有机氮化物可为碱性有机氮化物和非碱性有机氮化物，优选来源于碱性有机氮化物的氮元素比例大于70%，进一步优选大于80%，可以来自于各种加氢改质原料中的氮化物。

上述方法中，所述低活性加氢改质催化剂氮含量的测定过程如下：对低活性加氢改质催化剂进行有机溶剂（石油醚、乙醇或笨等）的洗涤过程，洗涤至催化剂外表及孔道内没有油品、进行干燥后测定。