[发明专利]一种改性Y型分子筛及其制备方法和应用有效
申请号: | 201811264063.2 | 申请日: | 2018-10-29 |
公开(公告)号: | CN111099616B | 公开(公告)日: | 2022-07-12 |
发明(设计)人: | 秦波;杜艳泽;柳伟;高杭 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司大连石油化工研究院 |
主分类号: | C01B39/24 | 分类号: | C01B39/24;C10G47/12;B01J29/16 |
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地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 改性 分子筛 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种用于柴油馏分加氢裂化的改性Y型分子筛的制备方法,其特征在于:包括
(1)采用铵盐溶液部分交换NaY型分子筛钠离子,控制交换后的产品NaNH4Y中氧化钠含量为2 ~6.0wt%,阴离子酸根含量为1.0~4.0wt%,然后将得到的NaNH4Y分子筛进行高温焙烧,所述的NaY型分子筛氧化硅/氧化铝摩尔比为4.6~6.0,比表面积为800~900m2/g;氧化钠质量含量为9.0%~12.0%;
(2)采用铵盐溶液对步骤(1)物料中的钠离子进行再次交换,控制第二次离子交换后的产品NaNH4Y中氧化钠含量小于2.0wt%,阴离子酸根含量为1.0~4.0wt%,将得到的物料进行水热处理;
(3)对步骤(2)所得物料进行酸处理,经干燥后得到改性Y型分子筛。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:具体包括如下内容:将NaY型分子筛进行第一次离子交换,然后将得到的NaNH4Y在600~850℃下恒温焙烧1~4小时,然后再次进行第二次离子交换,然后将得到的物料在压力为0.05~0.30MPa,温度为400~750℃条件下水热处理1~3小时,最后将处理后的物料在30~100℃条件下,采用0.1~2.0mol/L的酸溶液浸渍处理1~3小时,洗涤至中性后在50~120℃干燥6~24小时,得到改性Y型分子筛。
3.根据权利要求2所述的方法,其特征在于:所述的第一次离子交换过程采用的铵盐为硝酸铵、硫酸铵、氯化铵、氟化铵或溴化铵的一种或是几种,离子交换的固液比为1:5~1:20g/ml,铵溶液的浓度为0.5~3.0mol/L,离子交换温度为50~100℃,离子交换的时间为0.5~4小时。
4.根据权利要求2所述的方法,其特征在于:所述的第二次离子交换过程采用的铵盐为硝酸铵、硫酸铵、氯化铵、氟化铵或溴化铵的一种或是几种,离子交换的固液比为1:5~1:20g/ml,铵溶液的浓度为0.5~3.0mol/L,离子交换温度为50~100℃,离子交换的时间为0.5~4小时,离子交换在搅拌状态下进行,然后去离子水洗涤。
5.根据权利要求2所述的方法,其特征在于:所述酸溶液中的酸为硝酸、盐酸、硫酸、磷酸或氢氟酸。
6.一种采用权利要求1至5任一方法制备的改性Y型分子筛,其特征在于:具有如下性质:以改性前的分子筛为基准相对结晶度为40%~80%;孔体积为0.32~0.40ml/g;氧化硅与氧化铝的摩尔比为6~25;比表面积为600~800m2/g。
7.根据权利要求6所述的改性Y型分子筛,其特征在于:具有如下性质:以改性前的分子筛为基准相对结晶度为50%~70%;孔体积为0.33~0.38ml/g;氧化硅与氧化铝的摩尔比为8~20;比表面积为650~750m2/g。
8.权利要求6所述分子筛在制备加氢裂化催化剂中的应用,其特征在于:所述催化剂的组成如下:按催化剂重量百分比计,改性Y型分子筛组分为6~65%;氧化铝为5%~25%;VIB族金属以氧化物计为10%~35%;VIII族金属以氧化物计为2%~10%。
9.根据权利要求8所述的应用,其特征在于:加氢裂化反应条件如下:在氢气存在条件下,反应压力4~20MPa,反应温度300~430℃,氢油体积比500~1800,液时体积空速0.5~5.0h-1。
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