[发明专利]一种催化柴油加氢转化催化剂及其制备方法和应用

说明书

本发明公开一种催化柴油加氢转化催化剂及其制备方法和应用，所述加氢转化催化剂以其总重量为基准，含有30~70重量%的改性Y型分子筛，0.01~0.1重量%的碳，所述改性Y型分子筛中吡啶红外总酸量同正丁基吡啶红外总酸量的比值为1‑1.2，吡啶红外总酸量为0.1～1.2mmol/g，以所述改性Y型分子筛的总量为基准，所述改性Y型分子筛含有Na₂O0.5~2.0w%，所述加氢转化催化剂的制备方法，采用混捏法或浸渍法制备，优选采用如下的方法制备。该催化剂具有优异的多环环状烃选择性开环转化能力和良好的反应选择性，可大幅提升催化柴油加氢转化汽、柴油产品质量，同时，反应液体产品收率较高，在催化柴油加氢转化反应过程中具有广阔的应用前景。

技术领域

本发明涉及一种催化柴油加氢转化催化剂及其制备方法和应用，属于加氢转化领域。

背景技术

进入新世纪以来，随着人们环保意识的日益增强、国家环保法规的日趋严格以及国民经济的快速发展，世界各国对清洁马达燃料的需求都在不断增加。催化裂化（FCC）技术是重油轻质化的主要工艺手段之一，在世界各国的炼油企业中都占有比较重要的地位。我国催化裂化装置年加工能力目前已经超过1亿吨，仅次于美国。在汽柴油品构成中，催化裂化汽油占80％左右，催化柴油占30％左右。近年来，随着国内所加工原油质量的日益重质化，催化裂化所加工的原料也日趋重质化和劣质化，加之许多企业为了达到改善汽油质量或增产丙烯的目的，对催化裂化装置进行了改造或提高了催化裂化装置的操作苛刻度，导致催化裂化的产品，特别是催化柴油的质量更加恶化。

为提高石油资源的利用率，提高汽柴油燃料的整体质量水平，实现产品调合最优化和产品价值最大化的目标，满足国内对清洁燃料不断增长的需求，高芳烃柴油加氢转化生产高附加值石脑油组分和低硫清洁柴油燃料的加氢转化新工艺技术具有很好的应用前景。国内外科研工作者也进行了大量的研究工作。国外已有采用加氢转化工艺技术将催化裂化轻循环油转化为超低硫柴油和高辛烷值汽油调合组分的相关报道。如：1995年NPRA年会，David A.Pappal等人介绍了由Mobil、Akzo Nobel/Nippon Ketjen和M.W.Kellogg公司开发的一种单段加氢转化工艺技术；2005年NPRA年会，Vasant P. Thakkar等人介绍了UOP公司开发的LCO UnicrackingTM技术。据报道，以上两种技术均可将低价值的催化循环油组分转化为高辛烷值汽油组分和优质柴油调合组分。

加氢转化技术的核心是加氢转化催化剂，加氢转化催化剂是具有裂化和加氢活性的双功能催化剂，裂化功能由分子筛等酸性载体材料提供，加氢功能则由负载于催化剂上的元素周期表中第Ⅵ族和第Ⅷ族活性金属提供，通过裂化和加氢双功能位的调变来满足不同的反应需求。分子筛作为加氢转化催化剂裂化组分，其性能对催化剂的反应性能起着决定性的作用。催化柴油加氢转化催化剂要求催化剂具有良好的环状烃开环反应能力，同时，要求避免过度二次裂解反应发生，减少链状烃裂解及开环后的烷基环烷烃断链反应发生。

目前改性方法获得的改性Y型分子筛，酸性中心在分子筛不同孔道内均有分布（微孔和二次孔），处于微孔中的酸性中心可利用性较差，另一方面容易引起过度的二次裂化反应发生，反应选择性及产品液收下降，造成催柴加氢转化产品质量及液收下降。