[发明专利]二氧化碳加氢制取低碳烯烃的催化剂及其用途有效
申请号: | 201811275242.6 | 申请日: | 2018-10-30 |
公开(公告)号: | CN111111760B | 公开(公告)日: | 2022-10-11 |
发明(设计)人: | 苏俊杰;王仰东;刘苏;周海波;刘畅;焦文千;张琳 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院 |
主分类号: | B01J29/83 | 分类号: | B01J29/83;B01J29/85;C07C1/12;C07C11/04;C07C11/06 |
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地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 二氧化碳 加氢 制取 烯烃 催化剂 及其 用途 | ||
1.一种二氧化碳加氢制取低碳烯烃的催化剂,其特征在于,包括CO2吸附性金属氧化物和分子筛;其中CO2吸附性金属氧化物选自铟基氧化物、镓基氧化物中的一种或至少一种;
所述铟基氧化物包括以下分子通式InXaOe,其中X选自过渡金属、镧系金属或第ⅢA族中的一种元素或至少一种元素;a的取值范围为0~4,e为满足催化剂中各元素化合价所需的氧原子总数;
所述过渡金属选自Zr、V、Cr、Mn中的一种或至少一种;和/或镧系金属选自Ce;和/或第ⅢA族元素选自Ga、Al中的一种或至少一种;
所述分子筛选自硅磷铝分子筛或磷铝分子筛;
所述分子筛为经处理得到的含碳分子筛。
2.根据权利要求1所述的二氧化碳加氢制取低碳烯烃的催化剂,其特征在于,所述CO2吸附性金属氧化物和分子筛以机械混合物的形式存在。
3.根据权利要求1所述的二氧化碳加氢制取低碳烯烃的催化剂,其特征在于,a的取值范围为大于0小于等于4。
4.根据权利要求3所述的二氧化碳加氢制取低碳烯烃的催化剂,其特征在于,a的取值范围为0.3~3。
5.根据权利要求1所述的二氧化碳加氢制取低碳烯烃的催化剂,其特征在于,所述分子筛为磷铝分子筛。
6.根据权利要求1所述的二氧化碳加氢制取低碳烯烃的催化剂,其特征在于,分子筛为AlPO-18、AlPO-17、AlPO-34、AlPO-14、AlPO-11、AlPO-5、SAPO-18、SAPO-17、SAPO-11和SAPO-5中的一种或至少一种。
7.根据权利要求1所述的二氧化碳加氢制取低碳烯烃的催化剂,其特征在于,CO2吸附性金属氧化物和分子筛的重量比为(1:6)~(6:1)。
8.根据权利要求7所述的二氧化碳加氢制取低碳烯烃的催化剂,其特征在于,CO2吸附性金属氧化物和分子筛的重量比为(1:4)~(4:1)。
9.一种二氧化碳加氢制取低碳烯烃的催化剂的制造方法,其特征在于,该方法包括使CO2吸附性金属氧化物和分子筛彼此组合的步骤,其中CO2吸附性金属氧化物选自铟基氧化物、镓基氧化物中的一种或至少一种;
所述铟基氧化物包括以下分子通式InXaOe,其中X选自过渡金属、镧系金属或第ⅢA族中的一种元素或至少一种元素;a的取值范围为0~4,e为满足催化剂中各元素化合价所需的氧原子总数;
所述过渡金属选自Zr、V、Cr、Mn中的一种或至少一种;和/或镧系金属选自Ce;和/或第ⅢA族元素选自Ga、Al中的一种或至少一种;
所述分子筛选自硅磷铝分子筛或磷铝分子筛;
所述分子筛为经处理得到的含碳分子筛。
10.根据权利要求9所述的制造方法,其特征在于,CO2吸附性金属氧化物和分子筛彼此机械混合。
11.一种用于二氧化碳加氢制取低碳烯烃的方法,其特征在于,含二氧化碳和氢气的原料经含权利要求1~8任一项所述催化剂的床层,反应得到低碳烯烃。
12.根据权利要求11所述用于二氧化碳加氢制取低碳烯烃的方法,其特征在于,反应温度为340-460°C;和/或反应压力0.5-8MPa;和/或体积空速为800-8000 h-1。
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