[发明专利]用于环氧烷烃的回收方法

说明书

本发明涉及一种用于环氧烷烃的回收方法。本发明通过将含有环氧烷烃、氮气、水、乙醛的尾气送入增压单元(比如压缩机)，增压后进入冷却器冷却，冷却液经气液分离器气液分离后，气相从吸收塔底部进入，冷的萃取剂从塔中上部进入，吸收塔顶气相去火炬等后处理，塔釜液相和气液分离器底部液相混合后送入环氧烷烃精制单元萃取精馏塔回收环氧烷烃，可有效回收尾气中的环氧烷烃，降低排放尾气中的环氧烷烃含量，有效解决VOCs排放问题，用于环氧烷烃装置的工业生产中。

技术领域

本发明涉及一种用于环氧烷烃的回收方法，主要涉及环氧烷烃生产领域，具体来说，涉及一种以过氧化氢异丙苯(CHP)、和/或过氧化氢乙苯(EBHP)、和/或过氧化氢叔丁醇(TBHP)与丙烯、和/或丁烯发生环氧化反应产物的工艺。

背景技术

环氧丙烷(PO)是第三大丙烯衍生物，仅次于聚丙烯和丙烯晴。作为重要的基本有机化工原料，环氧丙烷最大的工业用途是用于生产聚醚多元醇，还用于丙二醇、第四代洗涤剂非离子表面活性剂、油田破乳剂、农药乳化剂及润湿剂等。

环氧丁烷(BO)与环氧丙烷的化学性质相似，同样可以作为聚醚多元醇的原料单体，此外还可用作三氯乙烯等氯代烃溶剂的酸清除剂，在医药、非离子表面活性剂和农药化学品等方面也有广泛用途。

目前，工业上报道处理含环氧丙烷或环氧乙烷有机废气的净化方法主要有高温催化燃烧法、化学吸收法、固体酸催化三种。

其中高温催化燃烧法主要是将废气引入到焚烧或火炬系统，进行催化燃烧。这类专利报道，如：CN201410247482.0、CN200710053868.8、CN03258985.9、CN03211736.1等。由于环氧丙烷或环氧乙烷为甲类易燃物质，在空气中爆炸极限都很低，浓度范围宽，如果废气中环氧丙烷或环氧乙烷浓度处于爆炸极限，催化燃烧很容易发生危险事故。在过去10年，在美国已经发生多起安全事故。无论其控制系统做的多么“周全”，都会有安全隐患存在，在意外的情况下会导致事故的发生。而且，由于其中氮气含量在60v％以上，如果直接引入火炬焚烧系统，大股惰性气体可能会造成火焰熄灭。废气中的环氧丙烷或环氧乙烷也没有有效利用，增加了环境的碳排放。

化学吸收法主要是在酸、碱为催化剂条件下，环氧丙烷或环氧乙烷会和水发生开环加成水解反应，转化成丙二醇或乙二醇。环氧丙烷或环氧乙烷都是三元环，由于三元环存在很大的环张力，所以化学性质非常活泼。这类专利报道，如：CN200910188103.4等。其中尤其以无机酸催化效果最佳，因为其具有很强的氢离子电解能力，且性质稳定不易挥发，能够促使环氧丙烷或环氧乙烷开环质子化。但是其存在工艺复杂，尤其废水后处理复杂，副产物较多、污染环境等缺点。

专利CN201110246110.2披露了一种尾气中环氧化物的回收方法，采用冷却、喷淋、汇集的方法，实现尾气的达标排放，同时，采用水在酸性催化剂作用下，与环氧化物进行水合反应，生成醇类得到利用。专利CN201220538170.1公开了一种环氧乙烷回收装置，采用的也是水喷淋吸收的方法，使尾气吸收，达到安全生产的目的。正常情况下，环氧乙烷水溶液相当稳定，并无明显的化学反应；采用水作为环氧化物吸收介质，进行环氧乙烷水合反应需要的条件较高，一般在酸性催化下，反应温度为60℃左右；环氧乙烷与水的反应机理分为环氧乙烷开环和水合反应两步，据热力学计算，环氧乙烷开环、水合反应的反应活化能分别为34.4kcal/mol和14.5kcal/mol，水合后的乙醇还可进一步生成二乙二醇、三乙二醇；用乙二醇作为吸收介质也是是这种原理。因此，以水或乙二醇为吸收介质，进行环氧乙烷尾气回收存在反应慢、产物中酸性催化剂不易除去，产物利用难的缺点。

以上方法均采用化学方法来处理环氧烷烃尾气，用水作为吸收剂，环氧烷烃和水发生化学反应，生成了新的化学物质，需要增加新的分离设备和能耗；采用有机胺类作为吸收剂，反应速度和效率提高，但没有有效回收利用环氧烷烃。

发明内容