[发明专利]共晶纳米分子筛、制备方法及其应用有效
申请号: | 201811275343.3 | 申请日: | 2018-10-30 |
公开(公告)号: | CN111115655B | 公开(公告)日: | 2022-07-12 |
发明(设计)人: | 焦文千;王仰东;刘苏;周海波;苏俊杰;张琳;刘畅 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院 |
主分类号: | C01B39/54 | 分类号: | C01B39/54;B01J29/80;C07C11/04;C07C11/06;C07C1/04;C07C1/20;B82Y40/00;B82Y30/00 |
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地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 纳米 分子筛 制备 方法 及其 应用 | ||
1.一种共晶纳米分子筛,包含AEI/CHA共晶分子筛,其特征在于共晶纳米分子筛Si/Al摩尔比为0.001-0.18,其特征在于AEI分子筛的含量为60%~95%,相对于AEI/CHA共晶分子筛总重量;
其中,所述共晶纳米分子筛的合成过程中,合成物料满足以下比例:SiO2 : P2O5 :Al2O3 : 模板剂 : H2O =(0.001-0.4) : (0.85-1.25) : 1 : (1.5-3.0) : (20-100);将磷源、铝源、硅源、模板剂和水按照比例混合成凝胶,加入一定量晶种混合均匀,高温晶化;晶化结束后经分离、洗涤、烘干后,高温焙烧即可得到最终产物;
其中,所述晶种的添加量按氧化铝重量计为2.0%-50%;
使用的模板剂来自于四乙基氢氧化铵、三乙胺、二乙胺、吗啉、环己胺、正丙胺、二正丙胺、二异丙胺、三丙胺、正丁胺或异丁胺的一种或几种混合物;
同时,以分子筛或者分子筛合成凝胶作为晶种,其中上述分子筛为磷铝分子筛,上述分子筛合成凝胶为磷铝分子筛的合成凝胶。
2.根据权利要求1所述的共晶纳米分子筛,其特征在于AEI结构类型分子筛选自SAPO-18、AlPO-18中的至少一种。
3.根据权利要求1所述的共晶纳米分子筛,其特征在于CHA结构类型分子筛选自SAPO-34、SAPO-44、SAPO-47中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的共晶纳米分子筛,其中,所述共晶纳米分子筛的Si/Al摩尔比为0.001-0.15。
5.根据权利要求4所述的共晶纳米分子筛,其中,所述共晶纳米分子筛的Si/Al摩尔比为0.02-0.13。
6.根据权利要求l所述的共晶纳米分子筛,其特征在于,所述磷源来自于磷酸、亚磷酸、磷酸盐和/或磷氧化物中的一种或几种混合物;铝源来自于拟薄水铝石、勃姆石、铝溶胶、异丙醇铝、叔丁基铝、铝酸盐、洁性氧化铝中的一种或几种混合物。
7.权利要求1所述的共晶纳米分子筛的合成方法,其依次包括以下步骤:
按比例将磷源、铝源、硅源、模板剂和水混合均匀,控制原料滴加速度,得到包括硅源、磷源、铝源、模板剂和水的混合凝胶,上述混合凝胶配比P2O5 : Al2O3 : SiO2 : 模板剂 :H2O = (0.85-1.25) : 1: (0.001-0.4) : (1.5-3.0) : (20-100);搅拌所述混合凝胶直至各组分分散均匀;加入晶种,继续搅拌;将混合凝胶放入反应釜中进行水热晶化;晶化结束后分离、洗涤、烘干、焙烧,得到AEI/CHA共晶纳米分子筛。
8.一种制备低碳烯烃的方法,采用合成气为原料,原料经催化剂床层反应得到低碳烯烃,其特征在于催化剂组分包括氧化物和权利要求1~6任一项所述共晶纳米分子筛。
9.根据权利要求8所述的制备低碳烯烃的方法,其特征在于氧化物和共晶纳米分子筛的重量比为(1:8)~(8:1)。
10.根据权利要求9所述的制备低碳烯烃的方法,其特征在于氧化物选自含锌氧化物、含铬氧化物、含锆氧化物中的至少一种。
11.根据权利要求10所述的制备低碳烯烃的方法,其中,所述氧化物为含锌氧化物和含铬氧化物的混合物。
12.一种甲醇制低碳烯烃的方法,其特征在于采用权利要求1~6任一项所述共晶纳米分子筛作为催化剂。
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