[发明专利]双核茂金属负载型催化剂及其制备方法和应用

说明书

本发明涉及烯烃聚合领域，公开了双核茂金属负载型催化剂及其制备方法和应用。该负载型催化剂包含活性组分、助催化剂和载体，所述活性组分为双核茂金属化合物，具有式(1)所示的结构，使用以该化合物为活性组分的负载型催化剂，可以有效地提高催化活性，制备出等规度提高的聚烯烃产品。

技术领域

本发明涉及烯烃聚合领域，具体地，涉及一种双核茂金属负载型催化剂及其制备方法，以及其在烯烃聚合中的应用。

背景技术

烯烃聚合物是重要的高分子材料，具有广泛的应用前景。将烯烃单体，如丙烯、丁烯等进行均聚或共聚是得到烯烃聚合物的重要反应过程，其中使用的聚合催化剂对于反应进行的催化活性和得到的聚合物的等规度指标是重要的影响因素。提高制备烯烃聚合物的聚合催化剂活性以及得到聚合物的等规度一直是烯烃聚合领域关注的重点。

在烯烃聚合过程中，茂金属催化剂是重要的研究热点。采用包含金属茂型过渡金属组分和助催化剂组分，如铝氧烷、Lewis酸或离子化合物，的可溶性均相催化剂体系制备聚烯烃的工艺是已知的。这些催化剂具有高活性并得到具有窄分子量分布的聚合物和共聚物。

现有技术已公开了一些茂金属化合物，用于制备烯烃聚合的催化剂，但是随着烯烃聚合对催化活性和聚合物产品等规度的要求不断提高，已不能满足聚合生产的需要，不能生产出具有合适等规度的烯烃聚合物。

发明内容

本发明的目的是为了克服目前烯烃聚合时催化剂活性不足，制得聚合物的等规度低的问题，提供了一种双核茂金属负载型催化剂及其制备方法，以及其在烯烃聚合中的应用，该负载型催化剂的活性组分为茂金属化合物，具有双核结构，可以提供烯烃聚合催化剂以更好的催化活性，生产出等规度更高的聚烯烃产品。

为了实现上述目的，本发明第一方面提供一种双核茂金属负载型催化剂，包含活性组分、助催化剂和载体，该负载型催化剂的活性组分为双核茂金属化合物，该化合物具有式(1)所示的结构，

其中，

-两个M相同或不同，各自独立地为元素周期表中第IIIB族、第IVB族或第VB族的金属元素，或者为锕系元素或镧系元素；

-各个X相同或不同，各自独立地为卤素；

-L为通式所示的二价桥连基团，其中R¹、R²分别各自独立地为H、甲基或乙基；

-式(1)中，R₁、R₂、R₃、R₄、R₅、R₆、R₁₀、R₁₁、R₁₂、R₁₃、R₁₄、R₁₅、R₁₆、R₁₇、R₁₈和R₁₉各自独立地为H、取代或未取代的C₁-C₂₀烷基、取代或未取代的C₂-C₂₀烯基、取代或未取代的C₇-C₄₀芳烷基，或者取代或未取代的C₆-C₄₀芳基，且R₂和R₅不同时为H。

优选地，该负载型催化剂的活性组分为式(3)所示的双核茂金属化合物

优选地，R¹、R²为甲基。

本发明第二方面提供一种制备本发明所述的双核茂金属负载型催化剂的方法，该方法包括：

(1)将载体和助催化剂进行第一接触，得到沉淀物；