[发明专利]一种含哌啶噻唑杂环的α-氨基酸衍生物及其制备方法和应用

权利要求书

1.一种含哌啶噻唑杂环的α-氨基酸衍生物，其特征在于：具有式Ⅰ所示的结构通式：

其中，式Ⅰ中， R为H时，Ar为间溴苯基、对溴苯基、对三氟甲基苯基或对氟苯基；R为异丙基时，Ar为苯基、间氯苯基、对氯苯基、间溴苯基、对溴苯基、对三氟甲基苯基或对氟苯基。

2.一种如权利要求1所述的一种含哌啶噻唑杂环的α-氨基酸衍生物的制备方法，其特征在于包括以下步骤：

步骤A：将Ⅱ所示的化合物用用二氯甲烷稀释后加入三口瓶中，缓慢滴加磺酰氯并搅拌，温度控制在0～30℃下反应，气相跟踪检测，反应液处理后得产物Ⅲ；

步骤B：将Ⅳ所示的化合物溶解在DMF中，加入硫氢化钠和氯化铵，室温下搅拌，液相检测至反应完全后，反应液处理后得产物Ⅴ；

步骤C：将步骤A得到的化合物和步骤B得到的化合物溶于有机溶剂中，加入无水乙酸钠，60～120℃反应，液相检测反应完全后，过滤盐后将反应液旋干；得黄色油状物，再用乙酸乙酯或二氯甲烷溶解，用水洗涤三次后合并有机相旋干，得产物Ⅵ；

步骤D：将4N的HCl二氧六环或4N的HCl甲醇溶液加入到步骤C得到的化合物Ⅵ中，常温下搅拌，反应完后产物Ⅶ；

步骤E：将步骤D得到的产物和化合物Ⅷ加入到二氯甲烷中搅拌均匀，再加入EDCI，HOBT和DIPEA进行缩合反应，TLC跟踪检测，反应液经5%HCl溶液洗涤、5%NaHCO₃溶液洗涤后得粗品，柱层析纯化后得目标产物Ⅰ；

反应方程式为：

。

3.如权利要求2所述的一种含哌啶噻唑杂环的α-氨基酸衍生物的制备方法，其特征在于反应方程式中R为H时，Ar为间溴苯基、对溴苯基、对三氟甲基苯基或对氟苯基；R为异丙基时，Ar为苯基、间氯苯基、对氯苯基、间溴苯基、对溴苯基、对三氟甲基苯基或对氟苯基。

4.如权利要求2所述的一种含哌啶噻唑杂环的α-氨基酸衍生物的制备方法，其特征在于步骤A中，化合物Ⅱ：磺酰氯的摩尔比为1.0:1.1～1.2，温度0～30℃。

5.如权利要求2所述的一种含哌啶噻唑杂环的α-氨基酸衍生物的制备方法，其特征在于步骤B中，化合物Ⅳ：硫氢化钠：氯化铵的摩尔比为1.0：1.5～2.5：1.5～2.5。

6.如权利要求2所述的一种含哌啶噻唑杂环的α-氨基酸衍生物的制备方法，其特征在于步骤C中所述的有机溶剂为乙醇、甲醇、丙酮、DMF、乙酸中的任意一种，化合物Ⅱ:化合物Ⅳ:乙酸钠的摩尔比为1.0:1.0:2.0～3.0。

7.如权利要求2所述的一种含哌啶噻唑杂环的α-氨基酸衍生物的制备方法，其特征在于步骤D中所述的脱氨基保护试剂为4N的HCl二氧六环溶液或4N的HCl甲醇溶液中的一种。

8.如权利要求2所述的一种含哌啶噻唑杂环的α-氨基酸衍生物的制备方法，其特征在于步骤E中，化合物Ⅶ：化合物Ⅷ：EDCI：HOBT：DIPEA的摩尔比为1.0:1.0:1.0～1.2: 1.0～1.2:2.0～3.0。

9.权利要求1所述的一种含哌啶噻唑杂环的α-氨基酸衍生物作为防治粘虫的杀虫剂应用。