[发明专利]一种硝基甲烷生产废水的处理方法

说明书

本发明提供了一种硝基甲烷生产废水的处理方法，包括：A)将硝基甲烷生产废水与调节液混合，得到pH值为4～9的混合溶液，加热后过滤，得到澄清溶液；B)将所述澄清溶液在‑20～20℃的条件下进行结晶，然后过滤，得到粗品；C)将所述粗品与水加热溶解，在‑20～20℃的条件下进行重结晶，再过滤，干燥后，得到硫酸钠。本发明将硝基甲烷生产废水与调节液混合，得到pH值为4～9的混合溶液，加热后过滤可有效除去亚硝基类酯化合物，经过上述各个步骤的协同作用，可以有效地除去硫酸钠，因而，本发明的处理方法对硫酸钠和亚硝基类酯化合物的处理效率均较高。同时，得到的硫酸钠的纯度高。另外，本发明的处理方法成本低廉，方法简便。

技术领域

本发明涉及生产废水的处理技术领域，尤其涉及一种硝基甲烷生产废水的处理方法。

背景技术

硝基甲烷是一种重要的化工产品和有机合成中间体。国内硝基甲烷的主流生产工艺为硫酸二甲酯亚硝基取代法，它由硫酸二甲酯与亚硝酸钠经过取代反应、再蒸馏而成，总收率在60％左右。该工艺路线具有产品纯度高、生产成本低廉、易于工业化生产等优势。

根据工业化生产硝基甲烷的反应路线，可知硝基甲烷生产废水的成分以硫酸钠及未反应完全的亚硝酸钠为主，同时还含有部分棕黑色的亚硝基类酯化合物，使得所浓缩出的硫酸钠也呈现出不均匀的棕黑色，严重影响产品质量。

目前，硝基甲烷生产废水的处理方法主要存在以下两种：

第一种，双氧水氧化法：经双氧水氧化去除废水中的有机物，低温下结晶，过滤后收集析出的盐。经该方法处理后的废水COD可达标，处理所得的硫酸钠盐颜色质量勉强达到国标要求，但是双氧水消耗量大，处理成本高昂。

第二种，浓缩法：直接将硝基甲烷生产废水加热，减压浓缩得到固体硫酸钠。该法虽然工艺简单，但是所得硫酸钠的含量远不能达到国标要求，而且颜色为黑褐色，只能作为固废处理。成本较高的同时，浪费了大量有价值的化工产品。

另外，公开号为CN107381877A的中国专利公开了一种硝基甲烷高盐废水的处理方法，该方法经酸解，氧化，沉降等步骤处理硝基甲烷高盐废水，需要加入无机酸，双氧水，硫酸亚铁，二氧化锰等化学试剂，会引起新的污染，得到的硫酸钠的纯度并不令人满意，同时硫酸钠和亚硝基类酯化合物的处理效率均有待于提高，而且成本较高。

发明内容

有鉴于此，本发明要解决的技术问题在于提供一种硝基甲烷生产废水的处理方法，本发明提供的处理方法对硫酸钠和亚硝基类酯化合物的处理效率均较高，得到的硫酸钠的纯度高，同时，具有成本低廉，方法简便的优势。

本发明提供了一种硝基甲烷生产废水的处理方法，包括以下步骤：

A)将硝基甲烷生产废水与调节液混合，得到pH值为4～9的混合溶液，加热后过滤，得到澄清溶液；

B)将所述澄清溶液在-20～20℃的条件下进行结晶，然后过滤，得到粗品；

C)将所述粗品与水加热溶解，在-20～20℃的条件下进行重结晶，再过滤，干燥后，得到硫酸钠。

优选的，步骤A)中，所述调节液的成分包括溶剂、无机酸、碱性物质、无机盐、步骤B)中所述过滤后的滤液和步骤C)中所述过滤后的滤液中的一种或几种。

优选的，所述溶剂包括水、甲醇、乙醇、乙二醇和丙三醇中的一种或几种；

所述无机酸包括硫酸、盐酸、醋酸、磷酸、氯酸、次氯酸和高氯酸中的一种或几种；

所述碱性物质包括氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、氢氧化钡、氨水、三乙胺和乙二胺中的一种或几种；

所述无机盐包括氯化钠、氯化钾、氯化钙、氯化钡、硫酸钠、硫酸钾、硫酸铵、乙酸钠、乙酸钾、磷酸钠、磷酸钾、次氯酸钠、次氯酸钾、高氯酸钠和高氯酸钾中的一种或几种。