[发明专利]一种半再生催化重整催化剂的开工方法有效
申请号: | 201811291427.6 | 申请日: | 2018-10-31 |
公开(公告)号: | CN109988596B | 公开(公告)日: | 2021-06-04 |
发明(设计)人: | 贝耀明 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司大连石油化工研究院 |
主分类号: | C10G35/09 | 分类号: | C10G35/09;B01J37/18 |
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地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 再生 催化重整 催化剂 开工 方法 | ||
本发明公开了一种铂铼半再生重整催化剂的开工方法。该方法包括以下内容:(1)反应器内装填有氧化态铂铼重整催化剂,气密合格后,进行常规干燥过程;(2)通入含酸的氢气,在酸保护下进行还原。本发明方法,将催化剂还原过程中所生成的水转化为酸,避免了在脱除催化剂还原过程生成水的过程中因水蒸气流动导致还原态贵金属晶粒聚集和催化剂种卤元素流失的风险,克服了催化剂还原过程中所生成的水对催化剂的负面影响,提高还原态贵金属晶粒在催化剂载体上的分散度。
技术领域
本发明涉及一种半再生催化重整催化剂的开工方法,具体的说是一种铂铼重整催化剂的开工还原方法,属于催化重整领域。
背景技术
催化重整是一种重要的生产工艺,它是在催化剂作用下,在一定温度、压力和临氢条件下,使石脑油转变成富含芳烃反应产物。根据不同的催化剂再生方式,有连续重整和半再生重整之分,它们在炼油和化工方面都有广泛的应用。在炼油方面,它的目的产物是高辛烷值汽油;在化工方面,它的目的产物是芳烃,它们的副产品是氢气。近年来,随着人们对高辛烷值汽油和芳烃需求的不断增加,催化重整装置加工能力逐年增加,其中半再生式重整装置占有重要位置。
半再生式重整装置使用铂铼催化剂,该催化剂以贵金属铂和铼为脱氢活性组分,以卤素为酸性组分,其特点是催化剂稳定性好,可以长周期运转,通常一个运转周期是2~3年。铂铼重整催化剂在使用前需要进行还原和预硫化。
还原是把处于氧化态的金属转变成还原态。新制备的铂铼重整催化剂经浸渍活性金属组分,活化后,金属组元在氧化铝载体上高度分散,使用过的铂铼重整催化剂经过再生后金属组元也是高度分散在氧化铝载体上。高度分散在氧化铝载体上的金属组元还原后遇到水蒸气就会聚集,使催化剂活性中心减少,活性下降,选择性变差。但由于重整催化剂还原反应生成水,在整个还原过程中,水的影响难以避免。另外,在催化剂还原条件下还原介质含过高水蒸气还会使催化剂上的酸性组分卤元素快速流失。因此,控制水蒸气对铂铼重整催化剂的危害是铂铼重整催化剂的还原的关键环节。
传统技术采用高纯氢对铂铼重整催化剂进行还原,还原前先对催化剂进行负压中温干燥、低氧氮气干燥、高温富氧氮气干燥处理。
该技术存在的问题是:还原时,金属氧化物还原生成水,水会影响还原态贵金属晶粒分散,在脱除水的过程中常常由于水蒸气流动导致还原态贵金属晶粒聚集和催化剂上的酸性组分卤元素流失。
CN201310509928.9公开的专利技术:采用分段还原,降低还原过程生成水的高峰值来缓解水的负面作用。
某专利技术用低氢分压还原降低还原过程生成水的高峰值来缓解水的负面作用,也未能完全解决水蒸气流动导致还原态贵金属晶粒聚集和催化剂上的酸性组分卤元素流失问题。
发明内容
本发明的目的是为了克服现有技术存在的不足,提供一种改进的铂铼半再生重整催化剂的开工方法。本发明方法能够将催化剂还原过程中所生成的能导致还原态贵金属晶粒聚集和催化剂上酸性组分卤元素流失的水,转化为能保持原态贵金属晶粒分散,防止催化剂上酸性组分卤元素流失的酸,从而提高了开工还原的效果。
本发明的一种铂铼半再生重整催化剂的开工方法,包括以下内容:
(1)反应器内装填有氧化态铂铼重整催化剂,气密合格后,进行常规干燥过程;常规干燥过程依次包括负压干燥、低氧氮气干燥和高温富氧氮气干燥;
(2)干燥结束后,通入含酸的氢气,在酸保护下进行还原。
本发明中,步骤(1)中的常规干燥过程依次包括负压干燥、低氧氮气干燥和高温富氧氮气干燥。其中,负压干燥的操作条为:真空度>66kPa,恒温时间为2~8h,优选3~6h。所述的负压干燥优选在一定温度下进行,如干燥温度可以为200~300℃,优选230~270℃。
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