[发明专利]有机硅材料的前体材料、有机硅材料、有机硅高分子材料、组合物和制品

说明书

本发明公开了一种有机硅材料的前体材料、有机硅材料、有机硅高分子材料、组合物和制品。本发明的有机硅材料的前体材料包括原料级二苯基二氯硅烷，所述原料级二苯基二氯硅烷中所含有的氯代联苯的含量为5ppm以下。本发明的有机硅材料的前体材料中氯代联苯的含量低，使得利用所述前体材料制备得到的有机硅材料、有机硅高分材料、组合物及其制品在使用时具有更好的环境友好性，因此，可以满足有机硅材料领域低氯代联苯的使用要求。

技术领域

本发明涉及一种低氯代联苯含量的有机硅材料的前体材料及其纯化方法、以及有机硅材料、有机硅高分子材料、组合物和制品，尤其涉及到一种低氯代联苯含量的原料级二苯基二氯硅烷，属于有机硅材料技术领域。

背景技术

氯代联苯PCB(Polychlorinated Biphenyls)是联苯苯环上的氢原子被氯所取代而形成的一类氯化物，包括一氯代联苯、二氯代联苯和多氯联苯(三氯代联苯至十氯代联苯)。氯代联苯的物理化学性质极为稳定，高度耐酸碱和抗氧化，它对金属无腐蚀性，具有良好的电绝缘性和很好的耐热性(完全分解需1000℃至1400℃)，除一氯化物和二氯化物外均为不燃物质。氯代联苯用途很广，可作绝缘油、热载体和润滑油等，还可作为许多种工业产品(如各种树脂、橡胶、结合剂、涂料、复写纸、陶釉、防火剂、农药延效剂、染料分散剂)的添加剂。

但是，氯代联苯极难溶于水而易溶于脂肪和有机溶剂，并且极难分解，因而能够在生物体脂肪中大量富集，造成脑部、皮肤及内脏的疾病，并影响神经、生殖及免疫系统。比如，1968年在日本北九州市由于用作热载体的氯代联苯进入食用油中造成1684人中毒，同样的中毒事件1979年发生在台湾台中县造成2025人中毒。因此，1973年以后世界各国陆续开始减少或停止生产氯代联苯，并对各种化学品中的氯代联苯含量进行了严格的控制，其中日本尤为严格，氯代联苯含量超过0.5ppm的化学品需得到许可方可进口，其次为美国和欧盟。

苯基硅烷是制作有机硅树脂、苯甲基硅油、LED封装胶和苯基硅橡胶的必要原料，这些有机硅高分子材料已广泛应用于各行各业和人们的日常生活中。但是，一般工业方法制备得到的苯基硅烷中，不可避免的含有大量联苯和氯代联苯杂质。本领域现有技术中存在很多从苯基硅烷中分离联苯和氯代联苯的方法，最简单经济的方法是利用沸点差别进行精馏分离，比如精馏提纯苯基三氯硅烷、苯基三(乙)甲氧基硅烷，足够的塔板数就可以使其中的联苯和多氯联苯含量降低至几个ppm甚至彻底去除。但对于二苯基二氯硅烷以及其醇解产物二苯基二甲(乙)氧基硅烷，由于它们与氯代联苯的沸点很接近，尤其的，与一氯代联苯和二氯代联苯的沸点最接近，在进行精馏分离后，多氯联苯仍高达几千ppm，一氯代联苯和二氯代联苯的含量几乎不变，因此，很难依靠沸点的差别将氯代联苯分离出去。

另外，国外一些实验室的科研技术人员通过液相色谱法成功从苯基硅烷中分离出氯代联苯，然而这种液相色谱分离技术只适用于实验室规模的分离。还有一些工厂试图利用离心过滤的工艺从苯基硅烷中去除氯代联苯，但由于几乎不存在那样的过滤材料可以分离所有的氯代联苯，同时由于无法实现在密闭的环境中进行分离，难以避免苯基硅烷的水解反应，造成产品的质量下降，使得这样的工艺技术无法在现实中大量应用。国外还有采用微波等离子法和放射线照射法等去除氯代联苯，但都不太适用于有机硅化学工业的广泛使用。

此外，引用文献1公开了一种分离二苯基二氯硅烷中氯代联苯的方法，具体为：含氯代联苯的二苯基二氯硅烷依次通过脱轻塔和脱高塔，分别脱除低沸点氯代联苯和高沸点氯代联苯，得到二苯基二氯硅烷，虽然在说明书中公开了其可以将氯代联苯控制在10ppm以下，但各个实施例的氯代联苯含量均在几十ppm以上，且其采用的蒸馏的方式对氯代联苯尤其是对一氯代或二氯代联苯的分离仍然存在困难。

此外，现有文献也有涉及分离二苯基二氯硅烷中多氯代联苯，但一般而言，其仅仅涉及三氯代以上的联苯的去除，因此，去除一氯代和二氯代联苯不能说是满意的。