[发明专利]以联萘二胺为骨架的席夫碱Cu(Ⅱ)络合物及其制备方法

说明书

本发明提供了一种以联萘二胺为骨架的席夫碱Cu(Ⅱ)络合物及其制备方法，以联萘二胺为原料，并与系列取代水杨醛缩合得到席夫碱配体，配体与铜盐反应，得到席夫碱Cu(Ⅱ)络合物催化剂，本发明还公开了所述的联萘二胺为骨架的席夫碱Cu(Ⅱ)络合物催化剂的应用，用于催化烯烃环氧化反应。该催化剂不仅廉价易得，催化活性高，而且得到的各类烯烃环氧化产物为重要的有机合成中间体。

技术领域

本发明属于有机合成领域，具体涉及一种以联萘二胺为骨架的席夫碱Cu(Ⅱ)络合物及其制备方法。

背景技术

环氧化合物不仅广泛存在于具有生物活性的化合物中，而且还是一种非常重要的有机反应中间体。通过环氧产物的官能团转化可以构建一系列不同结构的化合物。而烯烃的环氧化反应是构建这一合成结构单元的有效途径之一。1983年，Venturello等人以15％H₂O₂水溶液作为氧化剂，钨酸钠和磷酸组成的络和物作为催化剂，实现了各种不同的烯烃的环氧化反应(VenturelloC,AlneriE,Ricci M.J.Org.Chem.,1983,48:3831-3833)。1988年，Ishii等人使用35％H₂O₂水溶液作为氧化剂，H₃PW₁₂O₄。和氯代十六烷基毗咙作为催化剂催化了一系列烯烃的环氧化反应(Ishii Y.J.Org.Chem.,1988,3587-3589)。许多研究小组基于环氧化机理方面的研究表明在Venturello-Ishii催化体系中，{Po₄[WO(O₂)₂]₄}₃一是烯烃环氧化的活性物种(Molekuliarnaiabiologiia(1988),22(2),400-5)。1990年首次出现了两例锰配合物催化烯烃环氧化反应的报道。Jacobsen等人将SalenMn(III)配合物用于非官能化烯烃环氧化反应，当催化剂用量为1-8％mol，二氯甲烷或乙腈做溶剂，亚碘酰间三甲苯做氧化剂，苯乙烯转化率高达75％。Katsuki等人将SalenMn(III)配合物用于催化烯烃环氧化反应，当催化剂用量为9％mol，亚碘酰苯做氧化剂，乙腈做溶剂，室温反应8h，1-苯基-1-丙烯环氧化物产物收率为37％。(Eric N.Jacobsen et al，J.Am.Chem.Soc.1990，112，2801-2803；Tsutomu Katsuki et al，Tetrahedron Letters，1990，50，7345-7348)。尽管人们对过渡金属配合物作为烯烃环氧化催化剂做了大量的研究，但仍然面临着巨大的挑战，金属离子、配体、氧化剂和添加剂都可能对烯烃环氧化反应活性产生重大的影响。因此，人们一直在尝试寻找新的配合物催化体系，以便得到廉价易得、催化活性高的过渡金属配合物催化剂。

鉴于此，如何将席夫碱配体制备成席夫碱铜络合物，并用于烯烃环氧化反应成为本发明需要解决的技术问题。

发明内容

本发明的目的一是提供一种以联萘二胺为骨架的席夫碱Cu(Ⅱ)络合物。

本发明的目的二是提供一种以联萘二胺为骨架的席夫碱Cu(Ⅱ)络合物的制备方法。

本发明的目的三是提供一种以联萘二胺为骨架的席夫碱Cu(Ⅱ)络合物在烯烃环氧化反应中的应用。一种以联萘二胺为骨架的席夫碱Cu(Ⅱ)络合物，为具有以下结构式的一种络合物；

其中：

R₁为H、Br、NO₂、t-Bu、EtO、C₆H₁₁中的一种或几种；进一步优选R₁为H、Cl、EtO。