[发明专利]广谱杀菌无公害促生长噻唑锰锌化合物及其组合物

说明书

本发明的广谱杀菌无公害促生长的噻唑锰锌化合物，相比单一制剂，对农作物施用时既杀菌又同时补充锰锌，相对比复配，制剂含量准确，减少繁琐制剂过程，方便施用，且易于制备，能耗更低，更绿色环保，还有更好的存储稳定性或防治效果等，适用于制备含有该化合物的组合物及防治农作物上各种细菌性和真菌性病害和或促进作物健康或生长发育的农药，或用于保护工业材料不受病菌侵害等领域的药剂中的应用。

技术领域

本发明涉及农药技术领域，具体地说是提供广谱杀菌噻唑锰锌的稳定性更好的新化合物以及其农用组合物及其制备方法和用途。

背景技术

噻唑锌，化学名称为双(2-氨基-5-巯基-1，3，4-噻二唑)锌，CAS：1202750-31-9，分子式，C₄H₄N₆S₄Zn，分子量329.77，可用于精细化工领域包括感光或材料学等方面，也是由浙江新农化工股份有限公司研制的有机锌广谱杀菌剂。该药兼具内吸、传导、预防、保护、治疗等多重作用，且其治疗作用的效果大于保护作用，是防治农作物细菌性病害的新一代高效、低毒、广谱杀菌剂，对各种细菌性和真菌性病害均有较好的防治效果。20％噻唑锌悬浮剂(商品名：碧生)，被科技部等四部委认定为“国家萤点推广新产品”。网上报道具有六大特点：一是杀菌谱广。对细菌性病害特效，对真菌性病害高效，是功能齐全的杀菌剂。二是效果突出。“强力保护+快速内吸治疗”，持效期长达半个月，低毒、无公害。三是剂型环保。超微制剂，对果实无污染，是无公害农产品生产的首选药剂。四是适用于几乎所有作物，无药害，对作物花、幼果安全。五是高效补锌。能促进花芽分化、花粉管的伸长、授粉和促花保果，也能消除果树缺锌的小叶病、莲花叶、鸡腿枝。六是混用增效好，除强酸强碱农药外都可混配，可以在推荐剂量下和市面上推广的防治真菌性杀菌剂进行科学混用，综合防效远远高于单用一种真菌性药剂，同时延缓抗性，确保安全无药害，七是安全性好，不会刺激螨类、锈壁虱的繁殖，农民的好评度高，已经成为推动无公害农产品保健栽培的优秀主流杀菌剂(文献：冷鹏，杀菌剂噻唑锌的应用效果[J].浙江农业科学，2010(06)：1355.；魏方林，戴金贵，朱国念，朱洪斌，创制杀菌剂——噻唑锌[J].世界农药，2008(02)：47-48)。

噻唑锌的作用机理：噻唑锌的结构由二个基团组成杀菌。一是噻唑基团，在植物体外对细菌无抑制力，但在植物体内却是高效的治疗剂，药剂在植株的孔纹导管中，细菌受到严重损害，其细胞壁变薄继而瓦解，导致细菌的死亡。二是锌离子，具有既杀真菌又杀细菌的作用。药剂中的锌离子与病原菌细胞膜表面上的阳离子(H+，K+等)交换，导致病菌细胞膜上的蛋白质凝固杀死病菌；部分锌离子渗透进入病原菌细胞内，与某些酶结合，影响其活性，导致机能失调，病菌因而衰竭死亡。

噻唑锰，化学名称为双(2-氨基-5-巯基-1，3，4-噻二唑)锰，分子式C₄H₄N₆S₄Mn，分子量319.31，目前并未用于防治农作物细菌性病害。

许多资料表明，叶绿体含锰量高。锰是维持叶绿体结构所必需的微量元素。在叶绿体中，锰与蛋白质结合形成酶蛋白，是光合作用中不可缺少的参与者。缺锰时，膜结构遭破坏而导致叶绿体解体，叶绿素含量下降。如甜菜缺锰时，其栅栏组织和海绵组织细胞中叶绿体的数目、体积和叶绿素含量都明显减少。

锰能促进种子萌发和幼苗早期生长，对生长素促进胚芽鞘伸长的效应有刺激作用，能加快种子内淀粉和蛋白质的水解过程，促使单糖和氨基酸能及时供幼苗利用。供锰充足还能提高结实率，对幼龄果树提早结果有良好的作用。此外，锰对维生素C的形成以及加强茎的机械组织等都有良好的作用。

锰对根系的生长也有影响。缺锰时植物侧根几乎完全停止生长，根中无液泡的小细胞数量增多。这也表明缺锰对细胞伸长的影响大于对分裂作用的影响，而全球不少土壤缺锰，对作物生长带来不利影响。

目前，公开的文献有限的报道了噻唑锰和噻唑锌的制备和用途[专利文献、噻二唑类金属络合物及其制备方法和用途CN1152869]的制备方法]。