[发明专利]取代的水杨醛衍生物的合成有效
申请号: | 201811308061.9 | 申请日: | 2011-09-22 |
公开(公告)号: | CN109970755B | 公开(公告)日: | 2022-04-05 |
发明(设计)人: | 杰伊·J·法默;加布里埃尔·E·乔布 | 申请(专利权)人: | 沙特阿美技术公司 |
主分类号: | C07D493/08 | 分类号: | C07D493/08;C07D519/00;C07D487/04 |
代理公司: | 北京市君合律师事务所 11517 | 代理人: | 赵昊;何筝 |
地址: | 沙特阿拉*** | 国省代码: | 暂无信息 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 取代 水杨 衍生物 合成 | ||
除了其它方面,本发明包括合成水杨醛衍生物的方法,所述方法包括以下步骤:a)提供水杨醛或其衍生物,b)形成所提供的水杨醛化合物的脱水二聚体,c)对脱水二聚体进行一种或多种化学转化,以及d)将脱水二聚体水解以提供与在步骤(a)中所提供的不同的水杨醛衍生物。
相关申请的交叉引用
本申请是申请号为201180054002.3的中国发明专利申请(其申请日为2011年9月22日,发明名称为“取代的水杨醛衍生物的合成”)的分案申请,原申请为国际申请号为PCT/US2011/052748的中国国家阶段申请,该申请要求2010年9月22日提交的美国临时申请序列号第61/385,551号的优先权,所述申请的全部内容以引用的方式并入本文。
发明领域
本发明属于化学合成领域。更具体来说,本发明属于使用脱水二聚体中间体来合成取代的水杨醛衍生物的方法。
背景
水杨醛1和它的衍生物(例如,其中R是除了氢以外的)是广泛使用的化学品,所述化学品在很多领域包括药物和其它生物活性分子的合成以及用于催化和其它过程的有机金属化合物的配体的形成中获得应用。
水杨醛衍生物的合成经常具有挑战性,并且很多案例是备有证明文件的,在这些文件中,在其它苯基衍生物上作用良好的反应当被用于水杨醛系统时提供较差的产率。不受任何理论约束或由此限制本发明的范围,据信较差的产率常常是因为苯酚和醛的相互作用,它们不是通过分子间的反应来形成二聚体材料和低聚物,就是通过这些官能团与所用试剂或中间体的非需要的相互作用来试图影响在水杨醛衍生物上别处的化学作用。对这个问题常用的方法是合成带有在最终水杨醛衍生物中所需官能性的取代酚,并且然后进行甲酰化反应以便在酚氧邻位引入醛基来形成所需的水杨醛。不幸地是,这样的甲酰化反应常常遭受中等的产率和/或形成不需要的副产物。本发明针对这个和其它相关问题提供了解决方案。
水杨醛的双环脱水二聚体早在20世纪20年代就被描述并且它们的结构被阐述[(i)Lindemann,H.;Forth,H.Liebigs Ann.Chem.1924,219-232.(ii)Adams,R.;Fogler,M.F.;Kreger,C.W.J.Am.Chem.Soc.1922,44,1126-1133.(iii)Newman,M.S.;Pinkus,A.G.J.Org.Chem.1954,19,996-1002.(iv)Jones,P.R.;Gelinas,R.M.J.Org.Chem.1981,46,194-196.(v)Ragot,J.P.;Prime,M.E.;Archibald,S.J.;Taylor,R.J.K.Org.Lett.2000,2,1613-1616.(vi)Vol’eva,V.B.;Belostotskaya,I.S.;Shishkin,O.V.;Struchkov,Y.T.;Ershov,V.V.Russ.Chem.Bull 1995,44,1489-1491.]。在脱水二聚体上的其它兴趣是由通称为preussomerins的天然产物家族中环系的识别所引起的,然而,它们迄今为止没有在取代的水杨醛衍生物的合成中被用作掩蔽的水杨醛中间体。
发明概述
本发明包括这样的认知,即水杨醛和它的衍生物的脱水二聚体可以充当便利的合成中间体以掩蔽邻甲酰基苯酚部分的反应性。在某些实施方案中,本发明包括以下方法:有意地形成这些二聚体、对二聚化的水杨醛衍生物的芳基环或取代基进行化学作用、以及然后将二聚体水解以释放已转化的水杨醛衍生物的两个分子。
除了其它方面,本发明提供合成水杨醛衍生物的方法,所述方法包括以下步骤:a)提供水杨醛或其衍生物,b)形成所提供的水杨醛化合物的脱水二聚体,c)对脱水二聚体进行一种或多种化学转化,以及d)将脱水二聚体水解以提供与在步骤(a)中所提供的不同的水杨醛衍生物。本发明还包括制备这样的水杨醛脱水二聚体的方法。
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