[发明专利]一种芳香二氯甲酯的合成方法

说明书

本发明提供了一种芳香二氯甲酯的合成方法。该方法从易得的芳基羧酸出发，碱作添加剂，与二氯甲烷在空气条件下高效地合成了芳香二氯甲酯化合物。与常规的酯类化物合成方法相比，本发明的方法具有反应原料(芳基羧酸和二氯甲烷)廉价易得、反应条件简单、对芳环上的多种官能团具有良好的容忍性、产率高等明显优势。本发明的方法能广泛应用于工业界和学术界的药物、材料、天然产物等领域的合成中。

技术领域

本发明涉及有机合成化合物的制备，更具体地涉及一种芳香二氯甲酯的合成方法。

背景技术

在芳烃化合物上引入酯基，能够显著改变芳烃化合物的物理、化学和生物性质。二氯甲烷是一种常用的试剂，在实验室中广泛用作溶剂，此外，二氯甲烷也可用作反应性底物以构建新的C-C键。酯是药物和材料科学中非常重要的支架，已发现各种酯类衍生物具有抗炎，镇痛和其他生物学特性，因此，芳香酯化合物的合成具有重要的理论意义和工业实用价值。

目前实现二氯甲烷的C-C1活化也仅有几个例子。

Federsel证明了(S)-脯氨酰胺和二氯甲烷之间的反应合成了(S)-六氢-吡咯[1，2-c] 咪唑-1-酮

Kozak和Zhang分别使用Fe盐和NaH作为引发剂将二氯甲烷的亚甲基片段插入2当量的格氏试剂或噁唑烷-2-酮中实现二氯甲烷的C-C1键活化。

Song报道了以二氯甲烷和羧酸为原料通过二氯甲烷的脱氯合成亚甲基二酯

目前，未有通过二氯甲烷的脱氢C-H活化来合成芳香二氯甲酯的报道。

发明内容

本发明的目的是提供一种芳香二氯甲酯的合成方法，该方法以二氯甲烷和羧酸为原料，通过活化二氯甲烷中的C-H键来构建酯化物。。

本发明通过如下技术方案实现上述目的：

一种芳香二氯甲酯的合成方法，在空气和作为添加剂的碱存在的条件下，如下式(II)所示的芳基羧酸化合物和二氯甲烷在有机溶剂中进行酯化反应形成如下式(I)所示的芳香二氯甲酯，其反应方程式如下式(III)所示。

其中，上式(I)(II)(III)中的R表示连接在苯环上的0、1、2、3、4个取代基，每个取代基各自独立地表示选自H、C₁-C₂₀烷基(优选G₁-C₁₀烷基，更优选C₁-C₆烷基)、C₂-C₂₀烯基(优选C₂-C₁₀烯基，更优选C₂-C₆烯基)、C₂-C₂₀炔基(优选C₂-C₁₀炔基，更优选C₂-C₆炔基)、C₆-C₂₀芳基(优选C₆-C₁₀芳基)、卤素原子、-OH、-NO₂、-NH₂、 -NHR’、-NR’R”、-OR’、-C(＝O)OR’、-NHC(＝O)R’或-C(＝O)R’中的至少一个，其中，R’与R”为不同的取代基，各自独立地选自H、C₁-C₆烷基、C₂-C₆烯基、C₂-C₆炔基、苯基或苄基中的至少一个。