[发明专利]一种Cu/Mn-SSZ-39催化剂及其制备方法和应用在审
申请号: | 201811315174.1 | 申请日: | 2018-11-06 |
公开(公告)号: | CN109433256A | 公开(公告)日: | 2019-03-08 |
发明(设计)人: | 余林;穆杨 | 申请(专利权)人: | 广东工业大学 |
主分类号: | B01J29/78 | 分类号: | B01J29/78;B01D53/86;B01D53/56 |
代理公司: | 广州粤高专利商标代理有限公司 44102 | 代理人: | 林丽明 |
地址: | 510006 广东省*** | 国省代码: | 广东;44 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 催化剂 脱硝 制备方法和应用 氮氧化物 柴油车尾气净化 分子筛 活性温度窗口 离子交换法制 柴油车尾气 催化还原 低温活性 锰元素 铜元素 制备 表现 | ||
本发明公开了一种Cu/Mn‑SSZ‑39催化剂及其制备方法和应用,其特征在于,所述催化剂以H‑SSZ‑39分子筛为载体,活性组分为铜元素和锰元素。通过铜和锰之间的相互协同作用,该催化剂在150℃时的脱硝率为42%~66%,在200℃~420℃时的脱硝率高达100%,在150~500℃表现出优异的SCR活性。本发明通过离子交换法制备得到的Cu/Mn‑SSZ‑39催化剂不仅具备低温活性,脱硝率较高,还具有较宽的活性温度窗口,且制备方法简单,完全能够用于催化还原氮氧化物,可以消除柴油车尾气中的氮氧化物,适用于柴油车尾气净化系统中。
技术领域
本发明涉及环境催化技术领域,更具体地,涉及一种Cu/Mn-SSZ-39催化剂及其制备方法和应用。
背景技术
随着人们对机动车的需求量的增加,柴油车尾气排放量日益增多,NOx是柴油车尾气中的主要污染物,NOx的大量排放致使许多地区出现酸雨、雾霾等等,对人体和生态环境都造成了不利影响。目前以NH3为还原剂的选择性催化还原(NH3-SCR)技术是消除NOx的惯用手段,其中常用的NH3-SCR催化剂有为钒钨钛催化剂(V2O5-WO3/TiO2),但该催化剂低温活性差、活性温度窗口窄,而且其活性组分钒具有毒性,危机人体安全和生态环境,不利于实际生产应用。
因此,提供一种环保高效的新型催化剂尤为重要。
发明内容
本发明的首要目的是克服上述现有技术中催化剂低温活性差、活性温度窗口窄的缺陷,提供一种Cu/Mn-SSZ-39催化剂,该催化剂以H-SSZ-39分子筛作为载体,并通过铜元素和锰元素的协同作用,提高了催化剂的低温催化活性,具备优异的SCR脱硝活性,且90%脱硝率下的温度窗口为183~432℃,具有较宽的活性温度窗口。
本发明的进一步目的是提供一种Cu/Mn-SSZ-39催化剂的制备方法。
本发明的又一目的是提供一种Cu/Mn-SSZ-39催化剂的应用。
本发明上述目的通过以下技术方案实现:
一种Cu/Mn-SSZ-39催化剂,所述催化剂以H-SSZ-39分子筛为载体,活性组分为铜元素和锰元素。
本发明所述Cu/Mn-SSZ-39催化剂以H-SSZ-39分子筛为载体,相比于Cu-ZSM-5、Cu-β等中孔、大孔分子筛,SSZ-39(AEI型)的微孔结构可以抑制骨架脱铝形成铜-铝酸盐,有利于提高催化剂的活性。SSZ-39(AEI型)的结构中含有六元环,并有由三个小八元环(8-R)连接的大笼,铜元素优先位于与双六元环骨架单元中的中三个氧原子配位的CHA笼中,能够显着提高催化剂的热稳定性。另外,Cu-SSZ-39比Cu-SSZ-13具有更优异的水热稳定性,再通过进一步引入锰元素有助于提高催化剂的低温活性,对于脱硝性能也有所提升。
优选地,所述铜元素的负载量为0.5~4%,锰元素的负载量为0.1~1%。
更优选地,所述铜元素的负载量为1.5%,锰元素的负载量为0.5%。
一种Cu/Mn-SSZ-39催化剂的制备方法,包括以下步骤:将铜源和锰源按摩尔比12:3~18混合,加入NH4+-SSZ-39分子筛与混合溶液进行离子交换反应,过滤,水洗至中性,于500~600℃焙烧3~5h,得到Cu/Mn-SSZ-39催化剂。
优选地,所述铜源和锰源的摩尔比为3:2。
本发明所述铜源为乙酸铜或硝酸铜,锰源为乙酸锰或硝酸锰。
优选地,所述焙烧温度为550℃,焙烧时间为4h。
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