[发明专利]钯催化下合成苯并吡喃衍生物的方法在审

申请号：	201811328500.2	申请日：	2018-11-09
公开（公告）号：	CN109265422A	公开（公告）日：	2019-01-25
发明（设计）人：	李彬;沈娜娜;张新迎;宋霞;高才	申请（专利权）人：	河南师范大学
主分类号：	C07D311/04	分类号：	C07D311/04;C07D311/58
代理公司：	成都其高专利代理事务所(特殊普通合伙) 51244	代理人：	廖曾
地址：	453000 ***	国省代码：	河南;41
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摘要：
搜索关键词：	苯并吡喃苯并吡喃衍生物亚甲基钯催化合成有机合成技术氧化剂工业化应用立体选择性取代甲基有机硼酸溴乙烯基钯催化剂苯氧基潜在的乙烯酮底物配体加热
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【权利要求书】：

1.钯催化下合成苯并吡喃衍生物的方法，其特征在于，包括如下步骤：将2-[2-(2,2-二溴乙烯基)苯氧基]乙烯酮1和有机硼酸2，在钯催化剂、配体和碱存在下，加热反应得到2-取代亚甲基苯并吡喃3和2-取代甲基苯并吡喃4；2-取代甲基苯并吡喃4在氧化剂存在下生成2-取代亚甲基苯并吡喃3；反应方程式如下：

2.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于：R¹为氢、氯、溴、氟、C_1-4烷基或甲氧基，R²为C_1-4烷基、苄基、环己基、苯基或取代苯基，取代苯基苯环上的取代基为氟、氯、溴、C_1-4烷基或甲氧基，R³为苯基或取代苯基，取代苯基苯环上的取代基为氟、氯、溴、C_1-4烷基或甲氧基。

3.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于：反应还包括溶剂，溶剂选自二氧六环、甲苯或四氢呋喃。

4.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于：2-[2-(2,2-二溴乙烯基)苯氧基]乙烯酮1、有机硼酸2、钯催化剂、配体和碱摩尔比为1:1.1-2.0:0.05-0.2:0.3-1.0:0.5-5。

5.根据权利要求4所述的合成方法，其特征在于：钯催化剂选自双三苯基膦二氯化钯或醋酸钯。

6.根据权利要求4所述的合成方法，其特征在于：配体选自三苯基膦、三(2-呋喃基)膦或三环己基膦。

7.根据权利要求4所述的合成方法，其特征在于：碱为无机碱，选自碳酸铯、碳酸钠、碳酸钾或磷酸三钾。

8.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于：氧化剂选自四氯苯醌、二氯二腈基苯醌。

9.根据权利要求1-8任意一项所述的合成方法，其特征在于：加热反应温度选自60-120℃。

10.根据权利要求1-8任意一项所述的合成方法，其特征在于：反应在空气或氮气气氛下进行。

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