[发明专利]一种脱除氯乙酸尾气中二氧化硫的方法

说明书

本发明公开了一种脱除氯乙酸尾气中二氧化硫的方法，属于工业废气净化领域，包括将氯乙酸尾气通入脱硫剂中进行二氧化硫脱除步骤，脱硫剂的制备方法为将铁的化合物溶解于浓盐酸中；本发明脱除二氧化硫时不引入其他杂质，脱除剂可循环再生，具有操作简单、能耗低、效率高的优点。

技术领域

本发明涉及一种脱除方法，尤其是一种氯乙酸尾气中有害物质的脱除方法，属于工业废气净化领域。

背景技术

氯乙酸是重要的有机化工中间体，广泛应用于农药、医药、化工、染料等行业。目前国内氯乙酸企业普遍采用以硫磺为催化剂的乙酸氯化法，生产氯乙酸过程中会产生氯乙酸尾气，氯乙酸尾气中主要含有氯化氢气体，除此以外还含有二氧化硫及微量氯化硫、乙酰氯、醋酸等成分，我国大多数厂家将氯乙酸尾气用水吸收制成30％左右的副产盐酸。每生产1吨氯乙酸大约有1.5吨30％的盐酸产生。但由于副产盐酸中含硫，许多行业都不能使用，导致副产盐酸价格低且少有问津。以105kg硫磺催化6200kg醋酸为例，生成的二氧化硫为210kg，生成的氯化氢气体3558kg，若以二氧化硫全部溶解于副产盐酸中，则二氧化硫在副产盐酸中的含量约1.9％。副产盐酸中的二氧化硫杂质约占总杂质的98.45％，其他微量杂质对盐酸质量影响不大。因此除去氯乙酸尾气中的二氧化硫有助于提高盐酸品质，拓展盐酸用途。

目前常规采用的脱除副产盐酸中SO₂的方法为，向盐酸中通入氧气或氯气，将SO₂氧化成硫酸根，用钡盐将硫酸根沉淀，虽然经此过程后盐酸可达国家一等品标准，SO₂去除率为95％，但氯气或氧气的通入会对环境造成一定程度的污染，钡盐沉淀与盐酸分离必然会增加大能耗。专利文献CN102249189A公开了“氯乙酸生产中盐酸的回收方法”，将氯乙酸尾气中氯化氢经除硫塔、水洗、吸收后制得可达工业合成一等品的盐酸，该方法能耗高、耗水量大、不能达到节能环保的目的。专利文献CN105521697A公开了“脱除氯乙酸尾气中二氧化硫的吸收剂及脱除方法”，其利用离子液体、氧化剂、盐酸组成吸收剂对二氧化硫进行吸收转化，氯化氢在吸收剂中溢出，得到不含二氧化硫的高纯氯化氢。该方法简单易操作，但离子液体价格昂贵，且氧化剂的使用必然带来后续的处理回收问题，因此该方法在经济性及环保上难以达到生产要求。

发明内容

本发明需要解决的技术问题是提供一种脱除氯乙酸尾气中二氧化硫的方法，脱除二氧化硫时不引入其他杂质，脱除剂可循环再生，具有操作简单、能耗低、效率高的优点。

为解决上述技术问题，本发明所采用的技术方案是：

一种脱除氯乙酸尾气中二氧化硫的方法，包括将氯乙酸尾气通入脱硫剂中进行二氧化硫脱除步骤，脱硫剂的制备方法为将铁的化合物溶解于浓盐酸中。

本发明的上述技术方案的进一步改进在于：铁的化合物为氯化铁、硝酸铁或废铁屑中的任一种。

本发明的上述技术方案的进一步改进在于：将脱硫剂置于2个脱硫装置中，2个脱硫装置中的脱硫剂交替使用和再生，氯乙酸尾气通入脱硫装置Ⅰ中，当脱硫装置Ⅰ中脱硫剂失效时，氯乙酸尾气通入脱硫装置Ⅱ中，脱硫装置Ⅰ中的脱硫剂进行再生，当脱硫装置Ⅱ中脱硫剂失效时，改到脱硫装置Ⅰ中再生后的的脱硫剂中，继续脱硫。所述脱硫装置包括盛放脱硫剂的罐、瓶、塔等容器及其组合。

本发明技术方案的进一步改进在于：二氧化硫脱除步骤中脱除温度为40～60℃。

本发明技术方案的进一步改进在于脱硫剂失效的判断方法为：将脱硫后的氯乙酸尾气通入一个装有500mL水且滴加了0.5mL的0.1mol/L的高锰酸钾溶液的检测瓶中，高锰酸钾褪色，即脱硫剂失效。

本发明技术方案的进一步改进在于：脱硫剂再生为向脱硫剂中加入强氧化剂。

本发明技术方案的进一步改进在于：强氧化剂为氯气、氧气、空气或双氧水中的任一种。

本发明技术方案的进一步改进在于：再生温度为50～80℃。