[发明专利]一种使用寿命高的非茂后过渡金属聚烯烃催化剂在审
申请号: | 201811336804.3 | 申请日: | 2018-11-12 |
公开(公告)号: | CN111171194A | 公开(公告)日: | 2020-05-19 |
发明(设计)人: | 周姣龙;叶继平 | 申请(专利权)人: | 南京中科康润新材料科技有限公司 |
主分类号: | C08F10/00 | 分类号: | C08F10/00;C08F4/02;C08F4/60 |
代理公司: | 江苏舜点律师事务所 32319 | 代理人: | 徐旭栋 |
地址: | 210048 江苏省南京市江*** | 国省代码: | 江苏;32 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 使用寿命 非茂后 过渡 金属 烯烃 催化剂 | ||
本发明属于聚烯烃催化剂技术领域,尤其本发明公开了一种使用寿命高的非茂后过渡金属聚烯烃催化剂,包括以下重量份的原料:二氧化锆10~15份、二氧化钛3~5份、氯化镁10~15份、非茂过渡金属化合物2~5份、助催化剂3~5份。本发明将非茂过渡金属化合物加入到混合物料B中中进行充分搅拌,以200~500r/min的转速进行混合搅拌,得到混合物料C,过滤,收集固体物料,用溶剂洗涤,真空干燥,得到粉末状聚烯烃催化剂,助催化剂为甲基铝氧烷,本发明的催化剂使用寿命高,有效降低成本,适合推广使用。
技术领域
本发明涉及聚烯烃催化剂技术领域,尤其涉及一种使用寿命高的非茂后过渡金属聚烯烃催化剂。
背景技术
二十世纪九十年代中后期出现的非茂金属催化剂,由于非茂催化剂时间上出现在茂金属催化剂之后,因此又被称为“茂后”烯烃聚合催化剂。其具有与茂金属催化剂相似的特点,可以根据需要定制聚合物,而且成本较低。非茂金属催化剂的中心原子包括了几乎所有的过渡金属元素,在某些方面性能已经达到,甚至超过茂金属催化剂,称为继Ziegler-Natta和茂金属催化剂之后的新一代烯烃聚合催化剂。根据主催化剂的中心原子的不同,进一步又可区分为非茂前过渡金属(IIIB族、IVB族、VB族)催化剂和非茂后过渡金属(VIB族、VIIB族和VIIIB族)催化剂。由该类催化剂所制造的聚烯烃产品的性能优良,而且制造成本低。非茂金属催化剂配位原子为氧、氮、硫和磷等,不含有环戊二烯基团或其衍生基团,如茚基和芴基等,其特征是中心原子具有较强的亲电性,且具有顺式烷基或卤素金属中心结构,容易进行烯烃插入和σ-键转移,中心金属容易烷基化,有利于阳离子活性中心的生成;形成的配合物具有限定的几何构型,立体选择性、电负性及手性可调节,另外,所形成的金属-碳键容易极化,更有利于烯烃的聚合。
但均相催化剂在烯烃聚合反应中已被证实其使用寿命低,从而造成制造成本高的问题。
为此,为了提高催化剂的使用寿命,本发明提出一种使用寿命高的非茂后过渡金属聚烯烃催化剂。
发明内容
本发明的目的是为了解决现有技术中存在的缺点,而提出的一种使用寿命高的非茂后过渡金属聚烯烃催化剂。
为了实现上述目的,本发明采用了如下技术方案:
一种使用寿命高的非茂后过渡金属聚烯烃催化剂,包括以下重量份的原料:二氧化锆10~15份、二氧化钛3~5份、氯化镁10~15份、非茂过渡金属化合物2~5份、助催化剂3~5份。
优选的,二氧化锆11~14份、二氧化钛3~5份、氯化镁10~13份、非茂过渡金属化合物3~5份、助催化剂3.5~4.5份。
优选的,包括以下重量份的原料:二氧化锆12.5份、二氧化钛4份、氯化镁12.5份、非茂过渡金属化合物3.5份、助催化剂4份。
优选的,所述非茂过渡金属化合物的中心金属在所述催化剂中的含量为0.3wt%-0.4wt%,所述催化剂中的铝含量为0.7wt%-0.9wt%。
优选的,所述助催化剂为甲基铝氧烷。
优选的,包括以下制备方法步骤,
S1,将氯化镁完全溶解成澄清溶液,然后将二氧化锆粉末和二氧化钛粉末加入到氯化镁溶液中搅拌,以200~500r/min的转速进行混合搅拌,得到混合物料A;
S2,将助催化剂加入到步骤S1制备的混合物料A中,充分混合后,在温度为30~60℃下反应时间为1~2h,得到混合物料B;
S3,将非茂过渡金属化合物加入到混合物料B中中进行充分搅拌,以200~500r/min的转速进行混合搅拌,得到混合物料C,过滤,收集固体物料,用溶剂洗涤,真空干燥,得到粉末状聚烯烃催化剂。
优选的,非茂金属配合物是负载在氯化镁、二氧化锆和二氧化钛混合的载体上。
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