[发明专利]一种制备对硝基苯胺的方法

说明书

本发明公开了一种制备对硝基苯胺的方法。该方法包括：(1)向高压釜内加入对硝基氯苯、浓度为30wt％～45wt％的氨水，氨与对硝基氯苯的摩尔比为6.0～10.0：1，投料毕，开启搅拌，升温至170℃～185℃，反应压力3.0MPa～6.5MPa，保温6～10小时；(2)待步骤(1)的氨解反应结束后，降温泄压回收氨水，釜料离析后滤饼加水洗涤，然后再次投入高压釜中；(3)向高压釜中加入浓度为30wt％～45wt％的氨水，氨与步骤(1)中一次氨解投加的对硝基氯苯的摩尔比为2.0～6.0：1，投料毕，开启搅拌，升温至170℃～185℃，反应压力2.0MPa～4.0MPa，保温2～8小时；(4)待步骤(3)的氨解反应结束后，降温泄压回收氨水，釜料离析，氨解滤饼水洗，抽滤，烘干得到成品。本发明转化率高，产品高沸物少、外观好，工艺流程简单、成本低。

技术领域

本发明属于有机合成领域，具体地涉及有机合成氨解单元反应范畴，更具体地涉及一种制备高纯度的对硝基苯胺的方法。

背景技术

对硝基苯胺是一种重要的有机化工原料，可用作防老剂、染料、农药、兽药中间体，更主要用途是制备对苯二胺用于合成芳纶，后者是一种一种新型高科技合成纤维，未来几年，随着芳纶项目的投产，对对硝基苯胺的需求也将保持快速增长。对硝基苯胺中少量杂质对硝基氯苯、高沸物等对对苯二胺产品质量和收率有较大影响，并最终影响聚合体芳纶品质，因此精品对硝基苯胺制备工艺研究引起广泛的重视。

目前国内对硝基苯胺生产厂家普遍采用对硝基氯苯氨解法：将对硝基氯苯和浓度为30wt％～50wt％的浓氨水按摩尔比1∶10.0～12.0投入高压釜中，于170～190℃的温度下，保温10～15h进行高压氨解反应。氨解毕通过泄压将反应釜中游离氨释放到氨气吸收槽中，泄压毕利用余压将物料压入离析釜中进行离析得到氨解滤饼，氨解滤饼加水洗涤后过滤，烘干即得对硝基苯胺成品。此工艺的缺点是，为了提高产品含量将对硝基氯苯反应完全，氨解温度高、时间较长，随着对硝基氯苯的转化率提高体系中氯化铵浓度增加，在高温下长时间会发生副反应导致高沸物增加，产品外观呈咖啡色，影响产品质量。想要得到外观好、纯度高的产品，后续仍需进行提纯。

关于对硝基苯胺的制备，中国专利CN102617361A提到一种对硝基苯胺的制备方法，该方法采用氨水浓度45wt％～55wt％，对硝基氯苯与氨水重量比3.0～4.0∶1，在管式反应器中温度235℃～245℃，压力10.0～14.0Mpa，反应时间40～90min，反应结束分离得到外观金黄色，含量99.8％的产品，该方案反应温度高，材质难以选择，对设备耐压等级要求高，工业化实施难度大。

中国专利CN107619372A提到一种对硝基苯胺的连续生产方法，以对硝基氯苯、液氨为原料，在固定床反应器或者列管式反应器中，在催化剂存在的情况下，氨化反应制备对硝基苯胺，该方法对硝基氯苯转化率达到100％，对硝基苯胺纯度达到99.9％。该方案以液氨为原料，加入球状分子筛做催化剂，进行催化氨解，生产成本高，需要对催化剂再生。

中国专利CN1054367C提到对硝基苯胺提纯工艺方法，向对硝基苯胺中加入溶剂甲醇或乙醇，常压下升至回流温度去除对硝基氯苯和杂质，回流毕加入水降温结晶得到纯度99.5％以上，外观色泽均一且鲜艳的对硝基苯胺，该方案加入大量醇做溶剂结晶，损耗大，提纯成本高。

因此，急需提供一种新的对硝基苯胺的制备方法以解决现有技术的问题。

发明内容

本发明的主要目的为针对现有技术的不足，提供一种更为有效的，在提高对硝基氯苯转化率的同时，能够制得产品外观好、纯度高的精品对硝基苯胺的制备方法。

为解决以上技术问题，本发明采取的技术方案是：

一种制备对硝基苯胺的方法，按照下述步骤进行：