[发明专利]从苯甲酸精馏残液中回收香料级苯甲酸苄酯的方法

说明书

本发明公开了一种从苯甲酸精馏残液中回收香料级苯甲酸苄酯的方法，以苯甲酸精馏残液为原料，先通过减压精馏的方式提取出苯甲酸苄酯粗品，然后碱洗去除苯甲酸和其他大部分杂质，再使用悬浮结晶技术，通过冷却、结晶、离心、洗涤等步骤把上述苄酯粗品精制为无色高纯度的香料级苯甲酸苄酯。本发明使用的原料是以前作为危废处理的苯甲酸精馏残液，整个回收过程无需其他原料，使用的能源只有水、电、蒸汽以及提纯的苯甲酸苄酯，且苯甲酸苄酯降膜加热精馏和悬浮结晶的能源消耗都比较小。经本发明提纯精制后的苯甲酸苄酯含量达到99.50～99.99％，颜色色号在5～15HZ，具有轻微的芳香气味，满足香料级苯甲酸苄酯的使用标准。

技术领域

本发明涉及医药化工废物回收领域，尤其涉及一种从苯甲酸精馏残液中回收香料级苯甲酸苄酯的方法。

背景技术

苯甲酸苄酯为透明、无色结晶或油状液体，有微弱的香气，主要用作人造麝香、香兰素等香料的溶剂、花香型香精的定香剂及依兰等香精的调合香料。目前，苯甲酸苄酯工业产品主要用苯甲酸钠和氯化苄反应合成而成，但是，氯化苄由于具有刺激性气味，且含氯元素，无法满足香料级苯甲酸苄酯的生产要求。而在甲苯氧化生产苯甲酸时会的副产中含有一定量的苯甲酸苄酯，苯甲酸苄酯沸点较高，会存在于生产过程中产生的苯甲酸精馏残液中。苯甲酸精馏残液量占苯甲酸总产量的5～7％，其主要成分是：苯甲酸、苯甲酸苄酯、催化剂钴盐锰盐、芴酮等；其中，苯甲酸苄酯含量占到精馏残液总量的50～70％。由于采用甲苯氧化工艺生产苯甲酸，副产物苯甲酸苄酯中不含氯，如能将其提纯，则具有香料级用途的天然优势。但是苯甲酸精馏残液中组分复杂，含有很多与苯甲酸苄酯结构和物理性质相似的物质，又因为甲苯氧化的催化剂也存在精馏残液中，会导致苯甲酸精馏残液中的物质在加热时会不断的分解出苯甲酸等低沸点物质。这样，就很难直接从苯甲酸精馏残液中提取高纯度苯甲酸苄酯。

目前，苯甲酸生产厂家将苯甲酸精馏残液作为固废处理，或者只是精馏出部分低纯度的苯甲酸苄酯，其含量以及颜色和气味均较差，通常的含量为50％，色号300HZ，具有刺鼻性气味，无法满足苯甲酸苄酯的香料级用途，只能作为低端溶剂，资源利用率和经济价值都较低。

发明内容

本发明提供一种从苯甲酸精馏残液中回收香料级苯甲酸苄酯的方法，用以解决目前从苯甲酸精馏残液中提取苯甲酸苄酯纯度低、颜色深，气味刺鼻的问题，以及香料级苯甲酸苄酯主要采用高成本的醇交换法生产的现状，使得苯甲酸精馏残液的资源利用率大大提高、经济价值明显提升。

为实现上述目的，本发明所设计的从苯甲酸精馏残液中回收香料级苯甲酸苄酯的方法，包括以下步骤：

(1)将苯甲酸精馏残液通入精馏塔内，通过降膜再沸器对精馏塔塔釜加热，同时使用减压精馏的方式精馏出苯甲酸苄酯粗品A，所述减压精馏时压力为30～200pa、塔釜温度为130～180℃，塔顶温度为110～150℃；

(2)将所得苯甲酸苄酯粗品A与质量分数10～30％的碳酸钠溶液混合搅拌反应后，静置分层，得苯甲酸苄酯粗品B，可去除苯甲酸和其他大部分杂质；

(3)将所得苯甲酸苄酯粗品B送入悬浮结晶器进行结晶处理，悬浮结晶器温度为-15～0℃，恒温养晶3～8h，结晶得到大量细微晶体，晶体为苯甲酸苄酯粗品C；

(4)将所得苯甲酸苄酯粗品C进料至离心机内进行离心处理，离心处理的温度为20～30℃、转速1100～2800rpm，脱去母液得苯甲酸苄酯晶体D；

(5)对所得的苯甲酸苄酯晶体D用25～50℃纯苯甲酸苄酯淋洗后再次离心处理，重复淋洗、离心处理3～5次，得到苯甲酸苄酯E。

优选的，在步骤(5)后，还设置有将苯甲酸苄酯E在40～60℃下完全熔化处理的步骤。由于固体物料不方便运输，这样熔化处理后得到快速从离心机料仓内出料方便运输的苯甲酸苄酯。

进一步地，步骤(1)中，所述减压精馏时压力为50～130pa、塔釜温度为150～175℃，塔顶温度为120～140℃。