[发明专利]pH响应缓控释的聚合物纳米香料及其制备方法有效
申请号: | 201811344388.1 | 申请日: | 2018-11-12 |
公开(公告)号: | CN109518463B | 公开(公告)日: | 2020-10-02 |
发明(设计)人: | 张欣;沈洁;张田露;卢治国 | 申请(专利权)人: | 中国科学院过程工程研究所 |
主分类号: | D06M15/267 | 分类号: | D06M15/267;D06M13/144;C08F293/00;C08F220/18;C08F220/36;C08F2/38;C08F8/32;D06M101/12 |
代理公司: | 中科专利商标代理有限责任公司 11021 | 代理人: | 喻颖 |
地址: | 100190 *** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | ph 响应 控释 聚合物 纳米 香料 及其 制备 方法 | ||
1.一种pH响应缓控释的聚合物纳米香料的制备方法,其特征在于,所述制备方法包括以下步骤:
(1)将羧基甜菜碱单体、甲基丙烯酸己酯单体和含末端羧基的链转移剂在引发剂作用下通过可逆加成-断裂链转移聚合反应制备pH响应两亲嵌段共聚物;
(2)将所述pH响应两亲嵌段共聚物中的所述末端羧基和氨基酸通过酸铵缩合反应制备阳离子pH响应两亲嵌段共聚物,其中所述氨基酸为L精氨酸或赖氨酸;
(3)将所述阳离子pH响应两亲嵌段共聚物负载香料,得到pH响应缓控释的聚合物纳米香料。
2.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)中,所述羧基甜菜碱单体通过将甲基丙烯酸二甲氨基乙酯和β-丙内酯反应制备。
3.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)中,所述可逆加成-断裂链转移聚合反应的步骤具体包括以下子步骤:
子步骤(11),将含末端羧基的链转移剂,羧基甜菜碱单体与引发剂溶于有机溶剂中,按照“冷冻-抽真空-通氮气-复融”步骤重复处理,然后进行加热反应后透析纯化得到pH响应高分子聚羧基甜菜碱;
子步骤(12),将纯化后的所述pH响应高分子聚羧基甜菜碱与甲基丙烯酸己酯单体和引发剂溶于有机溶剂中,按照“冷冻-抽真空-通氮气-复融”步骤重复处理,然后在进行加热反应后透析纯化得到pH响应两亲嵌段共聚物。
4.如权利要求3所述的制备方法,其特征在于:
所述含末端羧基的链转移剂为4-氰基-4-(十二烷基硫烷基硫代羰基)硫烷基戊酸;
所述引发剂为偶氮二异丁腈;
所述羧基甜菜碱单体、甲基丙烯酸己酯单体和含末端羧基的链转移剂的质量比为10~20:2.75:1。
5.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤(2)具体包括:将所述pH响应两亲嵌段共聚物、缩合剂,碱催化剂和所述氨基酸溶于有机溶剂中进行加热反应后,通过透析纯化得到阳离子pH响应两亲嵌段共聚物。
6.如权利要求5所述的制备方法,其特征在于:
所述缩合剂为六氟磷酸苯并三唑-1-基-氧基三吡咯烷基磷;
所述碱催化剂为三乙胺。
7.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于:步骤(3)具体包括以下子步骤:
子步骤(31),将所述阳离子pH响应两亲嵌段共聚物和香料溶于有机溶剂中,并在剧烈搅拌中逐滴加入到去离子水中;
子步骤(32),进行超声沉淀;
子步骤(33),通过透析除去有机溶剂及未包载的香料,得到pH响应缓控释的聚合物纳米香料。
8.如权利要求7所述的制备方法,其特征在于:子步骤(31)中:
所述香料为疏水性香料,选自花香、木香或果香;
所述pH响应两亲嵌段共聚物和香料的质量比为1~5:1。
9.如权利要求7所述的制备方法,其特征在于,子步骤(33)中,所述透析使用截留分子量为7000的透析袋,透析液为去离子水。
10.一种使用如权利要求1至9任意一项所述的制备方法所制得的pH响应缓控释的聚合物纳米香料,其平均粒径为50~300nm,载香率为35.21~40.55%。
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