[发明专利]一种测定水产加工品中酞酸酯类增塑剂的液相色谱串联质谱检测方法

说明书

本发明提供一种测定水产加工品中酞酸酯类增塑剂的液相色谱串联质谱检测方法，属于产品安全与检测技术领域，该方法包括：通过萃取剂和分散剂配合浸提水产加工品中酞酸酯类增塑剂；将上述浸提得样品液进行净化洗脱后，利用超高效液相色谱串联质谱法进行检测；上述分散剂为四丁基氯化铵和4‑己基间苯二酚。本发明提供的测定水产加工品中酞酸酯类增塑剂的液相色谱串联质谱检测方法中，前处理过程对目标物选择性和富集倍数高，操作重复性好，溶剂用量小，净化效果强，测定结果线性范围宽、准确性高，目标离子测定专一性和灵敏度高，样品纯度和稳定性高、基质干扰小，实用性强，具有检测水产加工品中酞酸酯类增塑剂方面的用途。

技术领域

本发明属于产品安全与检测技术领域，具体涉及一种测定水产加工品中酞酸酯类增塑剂的液相色谱串联质谱检测方法。

背景技术

酞酸酯类增塑剂(PAEs)是一类具有致癌性、致突变性、致畸性、生殖毒性、神经毒性、内分泌干扰性的环境激素，多为无色油状粘稠液体，易溶于脂肪和有机溶剂，难溶于水，不易挥发，含有较弱的雌激素成分，尤其是长链酞酸酯的生物积累和潜在的致癌风险，以及对生物荷尔蒙分泌机能的破坏性，通过生物富集破坏免疫系统并引起生殖毒性以及具有逐渐进入食物链的能力。国际上对消费品中酞酸酯增塑剂残留的研究已有时日，对酞酸酯潜在的环境与健康的风险已促使各国采取相应的措施，邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸丁苄酯(BBP)、邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯(DEHP)等已被不同国家和地区列为优先控制的污染物，限制其使用范围，我国也已将PAEs族系中的邻苯二甲酸二甲酯(DMP)、邻苯二甲酸二乙酯(DEP)和邻苯二甲酸二正辛酯(DNOP)确定为环境优先控制的污染物。

酞酸酯类增塑剂(PAEs)是一系列在工业和商业中广泛使用的化合物，可广泛应用于食品包装材料、容器、医疗用品及人造革等的制造，还可用作农药载体，驱虫剂、化妆品和香料的调配剂，以及涂料和润滑剂的成分，全世界PAEs的消费量大约为每年8.2亿吨。因其能增加塑料材质的弹性、延展性和耐用性，常常在软质塑料中，作为制造软性聚氯乙烯(PVC)常用的增塑剂，酞酸酯类增塑剂的含量甚至达到40％(w/w)。PAEs是以非化学键结合到聚合物链上的，因为它们不与塑料共价结合，与塑料基质之间没有形成化学键，而是以氢键和范德华力连接，所以接触到合适的有机溶剂便很容易会从包装材料中迁移和泄漏到食品和饮料中，对环境、生物和食品造成污染。近年来，随着塑料制品的广泛生产和使用，我国的一些江河湖泊、水库、饮用水和底泥中已呈现出酞酸酯类化合物污染，因此水产加工品中也出现酞酸酯类化合物污染，对人体造成的潜在危险正在加深。因此有必要建立相关检测方法实现对水体中的酞酸酯进行检测。

目前有关酞酸酯类化合物的检测报道在环境方面比较多，涉及食品方面的相对较少。大多数食品均采用塑料制品进行内包装或内衬。邻苯二甲酸酯类化合物能从塑料包装袋中向食品、特别是含油脂食品，如牛奶、肉类中迁移，食品在塑料包装材料中储存的时间越长，或用于包装食品的塑料材料中增塑剂含量越高，都会加大增塑剂向食品中迁移的量，即对食品的污染程度越大。

酞酸酯的测定方法在早期主要有比色法、滴定法和分光光度法等，但这些方法的灵敏度低，选择性差。目前，一些仪器分析技术被应用于酞酸酯检测，如气相色谱法(GC)、高效液相色谱法(HPLC)、气相色谱-质谱联用法(GC-MS)和液相色谱-质谱联用法(LC-MS)等，其中气质联用要进行比较复杂的衍生化处理，因此，液质联用法(LC-ESI-MS/MS)显示出一定的优势。尽管仪器分析法的灵敏度和精密度得到提高，但是通常需要对样品进行前处理和萃取，目前常采用固相萃取法(SPE)、固相微萃取法(SPME)和凝胶渗透色谱法(GPC)来萃取PAEs。这些方法普遍操作繁琐且费用昂贵，样品前处理复杂、效率低、耗时长，还需要消耗大量有机溶剂，常伴随来自试剂、材料和实验装置引起的二次污染，既易造成对实验人员的伤害，同时也不能满足快速先进分析技术的要求，极大阻碍了酞酸酯污染物普查的进行。

发明内容