[发明专利]一种加氢催化剂活性恢复方法有效

专利信息
申请号: 201811354083.9 申请日: 2018-11-14
公开(公告)号: CN109465036B 公开(公告)日: 2021-08-31
发明(设计)人: 顾齐欣;孙建宜;吴伟卫 申请(专利权)人: 江苏科创石化有限公司
主分类号: B01J31/34 分类号: B01J31/34;B01J31/40
代理公司: 南京天华专利代理有限责任公司 32218 代理人: 徐冬涛;邢贤冬
地址: 214204 *** 国省代码: 江苏;32
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摘要:
搜索关键词: 一种 加氢 催化剂 活性 恢复 方法
【权利要求书】:

1.一种加氢催化剂活性恢复方法,其特征在于:包括以下步骤:

步骤(1)、将失活加氢催化剂与酸性有机试剂、有机分散剂混合,依次采用干馏、烧炭处理对失活加氢催化剂进行再生;其中,所述的酸性有机试剂为含硫、含氮或含氧的酸性有机化合物,酸性有机试剂用量为失活加氢催化剂重量的0.01%~5%;所述的有机分散剂为芝麻油、红花籽油、棕榈油、玉米油、棉籽油、花生油、菜籽油、豆油、核桃油、椰子油、橄榄油、葵花籽油、猪油、乙酸正丁酯、乙酸乙酯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯、环己酸异丙酯中的一种或几种,所述的有机分散剂用量为失活加氢催化剂重量的5%~50%;所述的干馏为在无氧气条件下,100℃~200℃下热处理1~15小时;所述的烧炭处理采用阶段性再生方法,首先浅度烧炭200℃~300℃,恒温2h~8h,控制氧气含量不超过15%;然后烧炭升至在300~400℃恒温,恒温1h~8h,控制氧气含量不超过21%;最后深度烧炭400℃~600℃,恒温2h~10h,控制氧气含量在不超过35%;

步骤(2)、再生后的加氢催化剂降温至80℃~130℃,采用络合剂溶液进行浸渍处理;其中,所述的络合剂与加氢催化剂的有机助剂相同;

步骤(3)、经过步骤(2)浸渍处理的加氢催化剂在130℃~220℃下处理1h~15h,获得活性恢复的加氢催化剂。

2.根据权利要求1所述的加氢催化剂活性恢复方法,其特征在于:步骤(1)中,所述的加氢催化剂包括载体、加氢活性组分和有机助剂,其中载体为耐熔多孔氧化物;加氢活性组分为W、Mo、Ni和Co中的一种或几种,以氧化物计加氢活性组分含量为3wt%~50wt%;有机助剂为含氧有机化合物、含氮有机化合物、含硫有机化合物中的至少一种,有机助剂在加氢催化剂中的含量为0.2wt%~10wt%。

3.根据权利要求2所述的加氢催化剂活性恢复方法,其特征在于:所述的耐熔多孔氧化物为氧化铝、氧化硅、无定形硅铝、氧化钛、分子筛中的至少一种。

4.根据权利要求2所述的加氢催化剂活性恢复方法,其特征在于:有机助剂在加氢催化剂中的含量为0.5wt%~5wt%。

5.根据权利要求1所述的加氢催化剂活性恢复方法,其特征在于:步骤(1)中,所述的酸性有机试剂用量为失活加氢催化剂重量的1%~3%;所述的有机分散剂用量为失活加氢催化剂重量的5%~20%。

6.根据权利要求1所述的加氢催化剂活性恢复方法,其特征在于:所述的酸性有机试剂为二甲基二硫、巯基乙酸、巯基丙酸、二甲基亚砜、氨基壬酸、氨基乙酸、碳酰胺、乙酰苯胺、N,N-二羟乙基苯胺、硫脲、氨基脲、谷氨酸、草酸、丙二酸、酒石酸、柠檬酸、乙二醇、丙三醇、四甘醇、聚乙二醇中的一种或几种。

7.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(1)中,所述的干馏为:在无氧气的条件下,150~200℃下热处理3~6小时;

所述的烧炭处理为:首先浅度烧炭250℃~280℃,恒温3h~6h,控制氧气含量不超过10%;然后烧炭升至350℃~380℃,恒温2h~4h,控制氧气含量在15%~21%;最后深度烧炭450℃~550℃,恒温4h~8h,控制氧气含量在25%~30%。

8.根据权利要求1所述的加氢催化剂活性恢复方法,其特征在于:步骤(2)中,所述的络合剂为含硫有机化合物、含氧有机化合物或含氮有机化合物;络合剂用量为失活加氢催化剂重量的0.01%~5%。

9.根据权利要求8所述的加氢催化剂活性恢复方法,其特征在于:步骤(2)中,所述的含硫有机化合物为二甲基二硫、巯基乙酸、巯基丙酸、二甲基亚砜、正十二碳硫醇中的一种或几种;所述的含氧有机化合物为草酸、丙二酸、酒石酸、柠檬酸、乙二醇、丙三醇、四甘醇、聚乙二醇、葡萄糖、果糖、乳糖、麦芽糖、蔗糖中的一种或几种;所述的含氮有机化合物为烃基胺类物质、醇胺类物质、氨基酸类物质、有机铵盐类物质、酰胺类物质中的一种或几种。

10.根据权利要求9所述的加氢催化剂活性恢复方法,其特征在于:所述的含氮有机化合物为乙二胺、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、二异丙醇胺、叔丁胺、十二胺、三辛胺、三异丙酸铵、N,N-二乙基乙醇胺、氨基壬酸、氨基乙酸、碳酰胺、乙酰苯胺、N,N-二羟乙基苯胺、硫脲、氨基脲、谷氨酸、硫氰化铵中的一种或几种。

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