[发明专利]一种催化剂体系及利用其制备嘧菌酯或其中间体的方法

权利要求书

1.一种制备嘧菌酯及其中间体的高效催化剂体系，其特征在于，其包括含有甲桥的氮杂二环类化合物或其盐、氮杂笼状化合物或其盐中的一种或几种；

所述含有甲桥的氮杂二环类化合物为如下结构通式中的一种：

；

其中，N表示氮原子，Z表示碳原子或氮原子；

所述氮杂笼状化合物为如下结构通式：

；

结构通式中，R¹、R²、R³、R⁴、R⁵、R⁶、R⁷、R⁸、R⁹分别独立的为氢、卤素、羟基、巯基、氨基、C1-C16的酯基、C1-C16的烃基、C1-C16的烷氧基、C1-C16的烷巯基、C1-C16的烷氨基或二烷氨基；

或者R¹和R²、R³和R⁴、R⁷和R⁸分别独立的合并为羰基、硫代羰基、环烷硫醚基、环烷氧基或缩酮结构；

或者R¹和R³、R⁵和R⁶分别合并为环烷烃结构或含氮、氧杂原子的杂环结构；

或者R⁷和R⁸合并为环烷烃、环芳烃氧杂或氮杂芳环。

2.根据权利要求1所述的催化剂体系，其特征在于，所述的盐包括硫酸盐、盐酸盐、甲磺酸盐、苯磺酸盐、对甲苯磺酸盐、三氟甲磺酸盐、酒石酸盐、草酸盐、硼酸盐、苯硼酸盐、柠檬酸盐、甲酸盐、乙酸盐、C1-C16烷基羧酸盐、取代或非取代的芳基甲酸盐中的一种以上。

3.一种制备嘧菌酯或其中间体的方法，其特征在于，在溶剂中，缚酸剂存在下，利用权利要求1或2所述催化剂体系合成如式1所示的嘧菌酯、如式7所示的嘧菌酯前体及其如式2、式3或式4所示的中间体；

。

4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，其包括如下反应中的一种：

（1）式9所示的水杨腈或其盐分别与式2和式3所示的中间体反应，生成式1所示的嘧菌酯或式7所示的嘧菌酯前体；

；

（2）式4所示的中间体分别与式5和式6化合物或其盐反应生成式1所示的嘧菌酯或式7所示的嘧菌酯前体；

；

（3）式5和式6化合物或其盐分别与式8所示的4,6-二氯嘧啶反应，生成式2或式3所示的中间体；

；

（4）式9所示的水杨腈或其盐与式8所示的4,6-二氯嘧啶反应生成式4所示的中间体。

5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，相对1mol反应原料，所述催化剂式10A~式10E的用量总和为0.001mol～0.1mol。

6.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，相对1mol反应原料，所述催化剂式10A~式10E的用量总和为0.005mol～0.05mol。

7.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，所述溶剂包括甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、甲苯、四氢呋喃、乙腈、二氯甲烷、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、二甲亚砜、环丁砜中、醋酸仲丁酯、醋酸正丁酯、醋酸异丙酯、醋酸正丙酯、乙酸乙酯中的一种以上。

8.根据权利要求4或权利要求5所述的方法，其特征在于，相对于1Kg作为反应原料的式9所示的水杨腈或其盐、式5化合物或其盐、式6化合物或其盐、式8所示的4,6-二氯嘧啶、式2、式3和式4所示的中间体，溶剂总用量为1L～20L，若溶剂为一种以上，则其中任一溶剂用量为0.05L～10L。