[发明专利]一种氟硅改性聚醚聚合物及其制备方法

说明书

本申请涉及一种氟硅改性聚醚聚合物的制备方法，其包括(1)将聚醚多元醇在90～130℃真空条件下脱水、脱气1～4h，然后降温至50～80℃，将二异氰酸酯和催化剂加入到聚醚多元醇中；通入惰性气体，搅拌均匀，再在50～90℃下反应1～6h，得到端异氰酸酯基聚醚预聚物；和(2)将所述端异氰酸酯基聚醚预聚物与含氟仲氨基硅烷偶联剂混合，在30～90℃的温度下且在惰性气体保护下反应1～6h，直至体系通过滴定无异氰酸根存在时结束反应，得到所述氟硅改性聚醚聚合物。本申请还涉及氟硅改性聚醚聚合物。本申请还涉及含氟仲氨基硅烷偶联剂。本申请采用仲氨基硅烷偶联剂对异氰酸酯基聚醚预聚物封端改性的过程容易控制，不会产生凝胶现象，产品制备重现性好。

技术领域

本申请涉及密封胶技术领域，具体来说涉及一种氟硅改性聚醚聚合物及其制备方法。

背景技术

硅烷改性密封胶是一种新型密封胶，它结合了硅酮密封胶和聚氨酸密封胶的优点，粘结性能优异，基材适应性广，不含有机溶剂、游离-NCO基团，产品表干快，固化充分，且固化过程中也无有害气体排放，低VOC，环境友好，表面可涂饰，对基材无污染。近年来，硅烷改性聚醚聚合物可以作为硅烷改性密封胶、粘结剂或涂料的基础聚合物广泛应用于国民经济各部门中。

硅烷改性聚醚聚合物基于聚醚主链，且部分硅烷改性聚醚聚合物分子链中含有少量氨基甲酸酯键，因此对热和紫外线较为敏感、容易破坏，导致硅烷改性密封胶的耐候性不是很理想。虽然通过加入不同的紫外光稳定剂和热稳定剂，能够使硅烷改性密封胶的耐候性达到期望的效果，但外加的紫外光稳定剂和热稳定剂容易析出，导致耐久性较差。

为此，本领域持续需要开发一种耐热和耐紫外的氟硅改性聚醚聚合物及其制备方法。

发明内容

本申请之目的在于提供一种耐热和耐紫外的氟硅改性聚醚聚合物及其制备方法，从而解决上述现有技术中的技术问题。本申请克服了现有技术中含有氨基甲酸酯键的硅烷改性聚醚聚合物耐热和抗紫外线不足的问题，提供一种氟硅改性聚醚聚合物及其制备方法。

为了解决上述技术问题，本申请提供下述技术方案。

在第一方面中，本申请提供一种氟硅改性聚醚聚合物的制备方法，其包括如下步骤：

(1)将聚醚多元醇在90～130℃真空条件下脱水、脱气1～4h，然后降温至50～80℃，将二异氰酸酯和催化剂加入到聚醚多元醇中；通入惰性气体，搅拌均匀，再在50～90℃下反应1～6h，得到端异氰酸酯基聚醚预聚物。

(2)将所述端异氰酸酯基聚醚预聚物与含氟仲氨基硅烷偶联剂混合，在30～90℃的温度下且在惰性气体保护下反应1～6h，直至体系通过滴定无异氰酸根存在时结束反应，然后在反应温度下真空脱除气泡，得到所述氟硅改性聚醚聚合物。

在第一方面的一种实施方式中，在步骤(1)中，二异氰酸酯的异氰酸根与聚醚多元醇的羟基的摩尔比为1.1～2：1；和/或，氨基与异氰酸根摩尔比为0.9～1.2：1。

在第一方面的一种实施方式中，步骤(1)中，所述的聚醚多元醇的官能度为2或3，数均分子量为6000-16000。

在第一方面的一种实施方式中，步骤(1)中，所述的二异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯(TDI)、二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)和异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)中的一种或两种。

在第一方面的一种实施方式中，步骤(1)中，所述的催化剂为二月桂酸二丁基锡、辛酸亚锡或二醋酸二丁基锡；

和/或，所述催化剂的加入量占步骤(1)中聚醚多元醇质量的0.05～0.5％。

在第一方面的一种实施方式中，步骤(2)中，所述的含氟仲氨基硅烷是由含端伯氨基的硅烷偶联剂与含氟丙烯酸酯按照摩尔比为1：1的比例，在90℃搅拌4h反应所得。