[发明专利]一种聚苯乙烯固载的手性二胺类配体及其制备方法和应用

权利要求书

1.一种聚苯乙烯固载的手性二胺类配体，其特征在于，其结构如式(I)所示：

式中，R为H，烃基；X为Cl，Br；·为含2％二乙烯基苯的聚苯乙烯。

2.根据权利要求1所述的聚苯乙烯固载的手性二胺类配体的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

a.(R,R)-N-Boc-N’-(4-氨基苯磺酰基)-1，2-环己二胺(1)与盐酸双(2-氯乙基)胺在碱作用下反应制得中间体(2)；

b.中间体(2)与含2％二乙烯基苯的聚苯乙烯磺酰氯反应，制得中间体(3)；

c.中间体(3)与卤代烃反应制得中间体(4)；

d.中间体(4)用HX/THF脱Boc保护基制得聚苯乙烯固载的手性二胺类配体式(I)。

其合成路线如下所示：

式中，R为H，烃基；X为Cl，Br；·为含2％二乙烯基苯的聚苯乙烯。

3.根据权利要求2所述的聚苯乙烯固载的手性二胺类配体的制备方法，其特征在于，步骤a所述的碱为Na₂CO₃,K₂CO₃,K₃PO₄。

4.根据权利要求1所述的聚苯乙烯固载的手性二胺类配体的应用，其特征在于，式(I)分别与[RuCl₂(p-cymene)]₂,[Cp^*RhCl₂]₂和[(C₅Me₅)IrCl₂]络合生成Ru-(I)，Rh-(I)和Ir-(I)催化剂，这些催化剂在水中能催化芳香酮、亚胺的不对称转移氢化反应，高收率高对映选择性的获得手性醇或手性胺，且催化剂可以回收循环利用。

5.根据权利要求4所述的聚苯乙烯固载的手性二胺类配体的应用，其特征在于，芳香酮、亚胺的不对称催化转移氢化反应包括以下步骤：N₂保护下，将0.012mmol式(I)，0.005mmol的[RuCl₂(p-cymene)]₂或[Cp^*RhCl₂]₂或[(C₅Me₅)IrCl₂]加入2mL脱气蒸馏水中溶解，40℃下反应1h，原位生成Ru-(I)或Rh-(I)或Ir-(I)催化剂后，加入5mmol氢源,搅拌溶解，再加入1mmol芳香酮或亚胺反应，TLC监测反应进程，反应完毕，冷至室温，过滤，洗涤，干燥，回收催化剂，循环利用，滤液用正己烷萃取，干燥，过滤，浓缩，柱层析纯化，得到相应的手性醇或胺。其反应式如下所示：

式中，R₁，R₂，R₃各自独立为烷基，芳基；亚胺为环状或非环状结构。

6.根据权利要求5所述的聚苯乙烯固载的手性二胺类配体的应用，其特征在于所述的氢源为HCO₂Na，HCO₂H/Et₃N。